Скорость линейная кинетическое уравнение

Рис. 1Х-8. Обе модели имеют одинаковые кривые отклика при исследовании методом нанесения возмущения по подаче трассёра. Поэтому реакции с линейными кинетическими уравнениями протекают в данных системах с одинаковыми показателями. Если же скорость реакции нелинейно зависит от концентрации компонентов, то степени превращения в той и другой системах будут различны.

В общем случае скорости перекрестных явлений переноса описываются линейными кинетическими уравнениями вида [c.291]

При больших скоростях (1—2 мл сек) на форме кривой проскока отражается влияние кинетики процесса переноса адсорбата. Это позволяет проанализировать возможности применения линейного кинетического уравнения Глюкауфа. На основании теоретического анализа этих кинетических кривых проскока мы пришли к выводу, что упомянутое кинетическое уравнение правильно описывает кинетику адсорбции лишь вблизи адсорбционного равновесия, так как только в этой области имеется соответствие с предпосылками, положенными в основу этого, часто употребляемого в газовой хроматографии уравнения. [c.458]

Падение давления но фронту стационарного пламени обычно так мало, что в первом приближении можно рассматривать пламя как изобарное, [см. уравнение (XIV.10.3)]. Кроме того, кинетической энергией, связанной с падением давления, можно пренебречь по сравнению с энергией, сопровождающей тепловые изменения. Однако для достаточно богатых реагирующих смесей и очень экзотермических реакций скорость линейного расширения газов во фронте пламени может приближаться к скорости звука. [c.405]

В случае реакций высшего порядка кинетическое уравнение нельзя представить как линейную зависимость скорости реакции от движений силы. [c.242]

Кинетические уравнения, описывающие процесс сополимеризации трех мономеров, могут быть составлены на основе тех же принципов [22, 25]. Достоверных значений констант для скоростей реакций при тройной сополимеризации не опубликовано. Скорость вхождения третьего мономера в цепь в значительной степени определяется его природой так, скорость вхождения линейных диенов незначительна, в то же время для циклических она сравнима со скоростью вхождения этилена. [c.300]

Методы регрессионного анализа получили широкое распространение для оценки доверительных интервалов определения физико-химических параметров, входящих в теоретические уравнения, по экспериментальным данным. Например, в проточно-цир-куляционных реакторах непосредственно измеряется скорость реакции, что позволяет, прибегнув к линеаризации кинетического уравнения, определить затем кинетические коэффициенты линейного уравнения методами регрессионного анализа. [c.33]

Если реакция идет с изменением объема, условия ее протекания в потоке и в замкнутом объеме существенно различны. В то время как реакция в замкнутом сосуде идет при постоянном объеме, реакция в потоке протекает при постоянном давлении. Вследствие этого видоизменяется форма кинетических уравнений процесса [12, 131. В процессе с изменением объема линейная и объемная скорости потока меняются по длине реактора, и переход от уравнения (11.60) к-(11.61) уже невозможен. [c.75]

Нахождение простого дразнения скорости интегральным методом. Выясним, можно ли описать кинетику указанной реакции каким-либо простым уравнением скорости. Для этого применим интегральный метод. В столбце 3 табл. 6 и на рис. 111-24 показана проверка кинетических уравнений второго порядка в соответствии с рис. 111-5. Экспериментальные точки не укладываются на прямую. Следовательно, реакция не является элементарной, бимолекулярной. На рис. 111-25 показана проверка кинетического уравнения первого порядка согласно рис. П1-3. Данные табл. 6 снова не ложатся на прямую и порядок реакции отличается от первого. Аналогичная проверка на линейность других простых кинетических уравнений дает отрицательные результаты. [c.90]

Граница кинетической области устанавливается на основе соотношения между истинной и наблюдаемой скоростями процесса. Только для параллельных реакций в области внутренней диффузии достигается более высокая избирательность, чем в кинетической области, если скорость побочных процессов уменьшается при снижении концентрации по глубине зерна быстрее скорости основной реакции. Когда кинетическая модель процесса линейна (скорости всех стадий описываются линейными дифференциальными уравнениями), в рабочем интервале изменения концентраций, наблюдаемые и истинные скорости отдельных стадий сложной реакции связаны соотношением [c.478]

Кинетике конверсии метанола посвящено мало работ [55, 66]. В последней работе использовался взвешенный слой с постоянной линейной скоростью (0,32 м/сек, что примерно в 2 раза больше критической скорости взвешивания). Для расчета коэффициентов скорости и энергии активации реакций в основу был взят метод, предложенный Плановской и Топчиевой [55], который позволил вывести следующие кинетические уравнения для превращения метанола [c.163]

Чтобы установить, какому кинетическому уравнению удовлетворяет данная реакция, определяли константы скорости по уравнениям всех предполагаемых порядков и по линейности логарифмических зависимостей устанавливали, какому кинетическому уравнению удовлетворяет данная реакция. [c.105]

Авторы стремились также по возможности четко разграничить рассмотрение кинетических уравнений и уравнений кинетических кривых, Это объясняется тем, что вид кинетических уравнений и значения входящих в них кинетических параметров одинаковы для процесса в замкнутой и открытой системе, т. е. кинетические уравнения значительно бо.тее универсальны, чем уравнения кинетических кривых. Кроме того, в случае полного экспериментального описания процесса (измерения всех независимых концентраций и скоростей) эти уравнения линейны относительно кинетических параметров,что облегчает их определение. [c.5]

Оно выражает линейную зависимость концентрации от времени (рис. 17.1) и позволяет определить константу скорости как feo = = —tga. Из равенства (17.7) получают кинетическое уравнение для реакций нулевого порядка [c.263]

Уравнение (У,37) наглядно показывает, что константы кинетического уравнения входят в него в линейной форме, а левая часть равенства является функцией скорости реакции. [c.398]

Из сопоставления кинетических уравнений для элементарной реакции (3.57) и для многостадийной (3.61) становится очевидным различие в зависимости скорости реакции от концентрации (рис. 3.10). Скорость элементарной реакции линейно растет с увеличением концентрации исходного компонента А (прямая 1 на рис. 3.10), тогда как [c.79]

Кислоты и основания катализируют многие реакции, в которых сами они не расходуются. Пусть кинетическое уравнение для скорости исчезновения вещества 5 (называемого часто субстратом каталитической реакции) имеет первый порядок по 5 —( [5]/ =А[5]. Константа скорости первого порядка к для реакции в буферном растворе может быть линейной функцией [Н+], [ОН-], [НА] и [А ], где НА — слабая кислота, находящаяся в буферном растворе, и А —ее анион, т. е. [c.318]

Наблюдаемая линейная зависимость эффективной константы скорости реакции кзф от концентрации 1,3-диоксолана (г 0.99) свидетельствует о первом порядке по субстрату (рис. 1). Следовательно, скорость окисления 1,3-диоксолана гипохлоритом натрия описывается кинетическим уравнением [c.8]

Зависимость скорости микробиологического процесса от текущего состояния системы субстрат - микроорганизмы характеризует кинетику этого процесса. Кинетическое уравнение для стадий размножения и отмирания микроорганизмов имеет линейный характер [c.1020]

Уравнение (7.5) вытекает из совместного решения интегральной формы кинетического уравнения для реакции первого порядка, уравнения Фирордта и уравнения материального баланса. Величина 1п[(1)о — Ооо)/(0 — Ооо) линейно зависит от т с наклоном к [177, гл. 4]. Соответствующая обработка по МНК позволяет вычислить константу скорости первого порядка к. [c.155]

При изучении кинетики ферментативных реакций следует учитывать одну важную особенность этих реакций (не свойственную обычным химическим реакциям), связанную с явлением насыщения фермента субстратом. При низкой концентрации субстрата зависимость скорости реакции от концентрации субстрата (рис. 4.12) является почти линейной и подчиняется кинетике первого порядка. Это означает, что скорость реакции прямо пропорциональна концентрации субстрата 8 и в любой момент времени I определяется следующим кинетическим уравнением [c.135]

Рейли и сотр. предложили математический подход к анализу смесей, основанному на различии скоростей реакции компонентов, без использования графического метода, предложенного Сиггиа и Ханна. Математический подход в отдельных случаях позволяет сократить время кинетического анализа, однако он требует таких условий, которые в большой степени ограничивают его применимость и отрицательно сказываются на точности определения. Графический метод Сиггиа и Ханна с применением метода наименьших квадратов более универсален. Расчетное кинетическое уравнение, используемое в методе Сиггиа и Ханна, пригодно для реакций любого порядка при условии, что между членом, содержащим концентрацию, и временем существует линейная зависимость. Концевой линейный участок кривой скорости реакции может быть представлен уравнением [c.645]

На основе общих закономерностей механохимии металлов, механики деформируемого твердого тела и обобщения литературных данных о влиянии механических напряжений на скорость коррозионных процессов предложено и обосновано обобщенное кинетическое уравнение механохимической повреждаемости конструктивных элементов трубопроводов, работающих при длительном статическом нагружении в коррозионных рабочих средах. Предложенное кинетическое уравнение механохимической повреждаемости, адекватно связывающее степень изменения геометрических параметров конструктивных элементов в линейной зависимости с инвариантными характеристиками напряженного состояния (а ), позволяет установить доминирующие параметры, предопределяющие ресурс трубопроводов в условиях общей и локализованной коррозии. [c.522]

Когда кинетика сушки описывается уравнением линейно убывающей скорости (5.58), а значение критерия КЬ возможно принять как усредненную величину, балансовое и кинетическое уравнения в отсутствие потерь теплоты могут быть записаны следующим образом [c.303]

Имеет смысл рассмотреть некоторое нелинейное обобщение линейных кинетических уравнений (1.10.28), которое также определяет скорость фазовых переходов в зависимости от давления (пересжатия пли перерасширения), в виде [c.254]

В первой главе анализ окисления ряда характерных для отходящих газов примесей на оксидных катализаторах показал, что зависимость константы скорости реакции к от температуры процесса Т в форме 1пк=/(1/Т) соответствует линейной анаморфозе уравнения Аррениуса и в первом приближении можно допустить протекание глубокого окисления органических примесей на рассмотренных катализаторах в кинетической области. Однако это допущение требует более детального анализа. Кроме того, было необходимо оценить, насколько корректно они-саьие гидродинамики реактора моделью идеального вытеснения, позволяющей пользоваться для расчета констант скорости реакции уравнением (1.1). [c.52]

Можно, конечно, при написании системы кинетических уравнений для хлорирования этилена выбрать другую комбинацию четырех линейно независимых скоростей. В то же время неправ11Льно было бы в качестве четырех кинетических уравнений выбрать таковые для о ", и у , поскольку эти скорости линейно зависимы, т. е. система кинетических уравнений фактически содержала бы всего три уравнения и была бы неполной. [c.233]

Действительно, изменение электродного потенциала Дфс , << <10 мВ, поэтому в данном случае справедливо линейное приближение кинетических уравнений. По этой же причине концентрационная поляризация могла не учитываться и условия опыта соответствовали требованиям методики Стерна [50] для расчета скорости растворения по величине поляризационного сопротивления. [c.67]

Из анаморфоз кинетических кривых рассчитаны эффективные константы скорости первого порядка кэф=к [ВНГ, к - константа скорости второго порядка п - порядок реакции по ВН). Линейная зависимость эффективной константы скорости кзф от концентрации 1,3-диоксациклоалкана (г>0.99) свидетельствует о первом порядке по субстрату (рис. 3, 4). Кинетическое уравнение реакции имеет следующий вид [c.15]

Из полулогарифмических анаморфоз кинетических кривых рассчитаны эффективные константы скорости первого порядка кзфф = к [РкОН] , к -константа скорости второго порядка), которые не зависят от концентрации 1. Наблюдается линейная зависимость к фф от [РкОЩо (рис. 6), и кинетическое уравнение реакции имеет вид [c.12]

В работе Энтвистла [4], применявшего хорошо измельченную щелочную целлюлозу и чистый кислород, было подтверждено, что рассматриваемый процесс лежит в кинетической области. В частности, при исследовании температурной зависимости было получено хорошее соответствие кинетическому уравнению Аррениуса, предписывающему линейную зависимость константы скорости от обратной абсолютной температуры (см. рис. 3.4). Энергия активации процесса в области температур 5—80°С оказалась равной 92 кДж/моль, что соответствует трехкратному увеличению скорости при повышении температуры на каждые 10°С. [c.69]

Константы Ао и и -а критическая поврежденность -ф/4 определяются из эксперимента по тепловому старению. В некоторых случаях эти постоянные можно определить с помощью методов дифференциального термического анализа, рассматривая кинетику пиролиза материала. Реакция термодеструкции ряда линейных термопластов, у которых разрушение начинается со скелетных цепей (иолиолефины, полистирол, полиметилметакрилат и т.п.), до 400°С сохраняет нулевой порядок [125], т. е. подчиняется формуле (6.6). В процессе пиролиза поврежденность оценивается по относительному изменению массы образца-навески. Аппроксимация изотерм пиролиза прямой (6.6) позволяет определить его скорость (параметр Л), а из анализа температурной зависимости скорости вычисляются постоянные Ло и (/. Напомним, что в рассматриваемых условиях исходное кинетическое уравнение (5.102) остается справедливым. [c.285]

Поскольку система кинетических уравнений (3-5" ) линейна по концентрациям компонентов,то для определения констант скорости могут быть привлечены все известные методы решения обратной задачи кинетики для реакций первого порядка.Для определения относительных констант,как отмечено,достаточно решить обратную зада-для бинарной системы реагентов.Относительные константы распада могут определятввя и вне связи с кинетической моделью (3-5) для любой пары углеводородов AJ и А2. При этом возможны следующие ситуации [c.112]

При получении кинетических уравнений будем по-прежнему следовать теории абсолютных скоростей реакций. Для вычисленпя химического потенциала активированного комплекса воспользуемся соотношением линейности Бренстеда — Темкина в виде [c.115]

Вектор-функцию т) х, 0) можно задать в явной форме, если уравнение стационарности линейно относительно концентраций нромежуточных веществ, или в форме двух соотношений — (11,60) и (11,61), если уравнение стационарности нелинейно. В последнем случае мы имеем дело с уравнениями кинетики в неявном виде. Следующим этапом должно быть сопоставление экспериментальных значений скоростей с расчетными, вычисленными по кинетическим уравнениям, и определение таких значений параметров 0, при которых достигается наилучшее в каком-то смысле согласование опытных и расчетных величин. Такие задачи составляют предмет регрессионного анализа и решаются методами математической статистики [109-113]. [c.152]

После выполнения расчетов по первому плану в распоряжении исследователя появляется первый вариант обобщенного степенного уравнения. Последнее можно применить с целью целенаправленного выбора подач, поскольку на основании (VIII,35) и (11,13) система уравнений стационарности для участников реакции линейна по подачам После расчета точного оптимального плана становятся известными концентрации с,- (или Р,), при которых необходимо провести дополнительные эксперименты. По имеющемуся кинетическому уравнению предсказываемые значения скоростей рассчитываются в точках плана, а затем подачи находятся решением системы линейных уравнений (11,13). Например, для гидрирования фенола (VIII,37) линейная система уравнений относительно подач N + опыта имеет вид [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология