Полимеризация в присутствии щелочных металлов

Соединения щелочных металлов, Ы, Ка, К и др., являются весьма активными катализаторами анионной полимеризации, в результате которой были получены многие стереорегулярные полимеры. Наибольшее практическое значение имеет полимеризация изопрена в присутствии алкиллитиевых катализаторов, приводящая к образованию г г с- ,4-полимера [448]. Применение других алкильных и арильных соединений щелочных металлов в последнее время значительно увеличилось. Механизм реакции анионной полимеризации в присутствии щелочных металлов рассмотрен в подробном обзоре Гантмахер и Спирина [96]. [c.41]

Механизм анионной полимеризации в присутствии щелочных металлов очень близок к механизму полимеризации в присутствии металлоорганических соединений. Отличие состоит в том, что промежуточной стадией полимеризации со щелочными металлами является образование ион-радикала [c.98]

ПРОЦЕССЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ В ПРИСУТСТВИИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.345]

При полимеризации в присутствии щелочных металлов поверхность катализатора покрывается слоем полимера, что приводит к замедлению реакции. Это один из важнейших принципиальных недостатков процесса полимеризации в массе, являющийся причиной получения неоднородных полимеров. [c.346]

Наиболее простым способом получения необходимой поверхности натрия при малом его расходе является нанесение слоя натрия на поверхность тонких стальных стержней. Это и было использовано в наиболее раннем процессе так называемой стержневой полимеризации. Однако кроме размера поверхности также очень важно, чтобы натрий был равномерно распределен по всему объему полимеризатора, так как полимеризация бутадиена происходит только в тех местах, где полимеризуемые углеводороды соприкасаются с натрием. Чем равномернее распределен натрий, тем больше при прочих равных условиях средний молекулярный вес получаемых полимеров. При полимеризации в присутствии щелочных металлов поверхность катализатора покрывается слоем полимера, что приводит к замедлению реакции. Это один из важнейших принципиальных недостатков процесса полимеризации в массе, являющийся причиной получения неоднородных полимеров. [c.251]

Свойства каучуков. Каучуки, получаемые полимеризацией в присутствии щелочных металлов, и в частности каучук СКБ, содержат меньшее количество двойных связей, чем натуральный каучук. Их меньшая непредельность обусловлена образованием разветвленных и частично сшитых структур. Плотность каучуков 0,90— 0,92 г/сжз. [c.255]

Особенностью координационных процессов (наибольшее число исследований посвящено полимеризации в присутствии щелочных металлов и комбинированных катализаторов) является участие в актах роста цепи нескольких (чаще двух) центров катализатора, что обусловливает значительную избирательность этих реакций и приводит к образованию полимеров регулярного строения (см. схему III) [c.357]

Несмотря на образование на первой стадии процесса активных центров радикального типа, полимеризация в присутствии щелочных металлов в большинстве случаев протекает по анионному механизму. [c.185]

Полимеризация в присутствии щелочных металлов применяется в настоящее время преимущественно для пол) ения дивиниловых каучуков. А. Д. Абкин и С. С. Медведев [29] считают, что дивинил взаимодействует с натрием как в положении 1,4, так и в положении 1,2, образуя первичные двунатриевые производные [c.348]

Полимеризаций в присутствий щелоЧнЫХ металлов 351 [c.351]

Полимеризация в присутствий щелочных металлов [c.355]

Закономерности этих процессов освещались в ряде обзоров [8—17] и обобщающих статей [18, 19, 19а.] Анализ процессов полимеризации в присутствии щелочных металлов и их соединений в различных средах привел к заключению, что в растворителях с высокой сольватирующей способностью [тетрагидрофуран (ТГФ), диметоксиэтан (ДМЭ), жидкий аммиак и др.] реакции роста цепи осуществляются по анионному механизму, т. е. при взаимодействии активных центров — ионных пар или свободных кар-банионов (соединений с трехвалентным отрицательным углеродом) с мономером, согласно схеме I [c.356]

Наиболее подробно изучены закономерности анионной полимеризации в присутствии щелочных металлов и их органических соединений (MeR). При проведении анионной полимеризации с такими инициаторами в средах с высокой сольватирующей способностью [тетрагидрофуран (ТГФ), диметоксиэтан (ДМЭ), жидкий аммиак] реакции роста цепи осуществляются при взаимодействии ионных пар или свободных карбанионов (соединений с трехва-дентным отрицательным углеродом) с мономером согласно схеме I [c.174]

Полимеризация в отсутствие специально вводимых растворителей применяется только для получения дивиниловых полимеров под действием металлического натрия. По ряду признаков (эукол-лоидный характер полимера, отсутствие низкомолекулярных продуктов полимеризации, чувствительность к действию примесей, наличие индукционного периода) полимеризация дивинила в присутствии натрия является типичным цепным процессом. Циглер считает, что первой стадией полимеризации в присутствии щелочных металлов является присоединение двух атомов металла к угле- [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология