Полимеризация щелочными металлами

Структура полибутадиенов при полимеризации щелочными металлами [c.179]

Процессы полимеризации дивинила с применением в качестве возбудителей полимеризации щелочных металлов в настоящее время теряют свое значение в связи с развитием более прогрессивных процессов эмульсионной полимеризации. Обусловлено это не только различием аппаратурного оформления технологических процессов, которые заставляют признать процессы полимеризации в массе с применением щелочных металлов (периодические процессы) менее рациональными, но в значительной степени и свойствами получаемых вулканизатов. [c.647]

Типичные катализаторы анионной полимеризации — щелочные металлы, нек-рые их органич. и неорганич. Производные (алкилы, алкоксиды, арилы, амиды), аналогичные соединения металлов II группы, а также комплексы полициклич. ароматич. углеводородов со щелочными металлами, содержащие в качестве компонента анион-радикал (табл. 2). [c.477]

Катализаторы анионной полимеризации — щелочные металлы, металлорганические соединения, амиды щелочных металлов и т. д. [c.76]

Если инициатором полимеризации служит щелочной металл (например, Ь1), перенос электрона приводит к возникновению ион-радикалов, что легко фиксируется методом электронного парамагнитного резонанса. Вещества, являющиеся донорами протонов, подавляют анионную полимеризацию щелочными металлами, так как протон вытесняет щелочной металл, например ли-тий, с образованием свободного радикала (после этого возможна только радикальная полимеризация) [c.542]

В полимерах, полученных с применением в качестве возбудителя полимеризации щелочного металла, содержание 1,2-звеньев увеличивается с понижением температуры процесса. Полидивиниловые, дивинил-стирольные полимеры и полиизопрен, получен- [c.342]

Циглер и Бёр [ПО] предложили следующий механизм полимеризации под действием щелочных металлов. Возможность присоединения металла зависит от присутствия конъюгированных двойных связей или двойной связи рядом с бензольным ядром. Полимеризация щелочным металлом такого ненасыщенного органического соединения, как бутадиен, может быть объяснена, если предположить, что первичное соединение HjR HR СН Hg, являясь соединением щелочного металла, может реагировать с другой молекулой бутадиена, давая в качестве продукта реакции HgR -СН(СН Hg) - Hg - HR СН Hg. [c.645]

Параллельно с работами, имеюн ими практическое значение, в стране проводились теоретические исследования, которые в дальнейшем обеспечили технический прогресс в области синтеза каучука. Это работы С. С. Медведева с сотрудниками по полимеризации щелочными металлами и их органическими соединениями, работы А. И. Якубчик по установлению зависимости между условиями полимеризации и структурой получаемых полимеров. В этих исследованиях была установлена возможность регулирования структуры при каталитической полимеризации диенов за счет изменения природы катализатора. Одновременно была показана высокая регулярность каучука, получаемого при применении в качестве катализатора лития и его органических соединений. Эти работы были проведены почти на 20 лет раньше работ К. Циглера и Дж. Натта по стереоспецифической полимеризации. [c.257]

Полимеризация щелочными металлами. Ускоряющее действие металлического натрия и других щелочных металлов на полимеризацию диенов было открыто Мэтьюсом и Стренджем Описанный ими процесс до сих пор применяется советской и германской промышленностью. Он сводится к внесению в бутадиен незначительного количества (до 1%) металлического натрия при условии создания наибольшей поверхности катализатора. Полимеризация протекает с большой скоростью при температуре 40—60°. В этих условиях тепловой эффект процесса полимеризации жидкого бутадиена составляет 350 кал/г. [c.366]

Механизм полимеризации щелочными металлами, согласно исследованиям Циглера -, сводится к образованию металлорга-нических соединений. Углеводороды с сопряженными двойными связями способны присоединять атомы щелоч1Ных металлов с образованием металлорганических соединений [c.366]

Исследования по синтезу изопрена и его полимеризации щелочными металлами, в частности литием, были начаты еще до второй мировой войны. В 1948 г. под руководством А. А. Короткова возобновились работы по полимеризации изопрена литием и его органическими соединениями с целью синтеза каучука, приближающегося по структуре и комплексу свойств к натуральному. Уже в 1950 г., до опубликования результатов работ американских ученых, в СССР была пущена крупная опытная установка по производству литий-нзопренового каучука стереорегулярного строения. Несколько позднее советские исследователи разработали промышленную технологию получения цис-1,4-полиизопрена полимеризацией изопрена в растворах с применением каталитической систему ца основу влюминийорганических [c.15]

Высокому содержанию звеньев стирола в сополимерах стирола и изопрена, полученных полимеризацией щелочными металлами в различных растворителях, соответствует низкое содержание 1(ис-1,4-звоцьев в нолипзопрене, полученном в тех жо условиях. [c.537]

Образование анион-радикалов отмечалось также при инициировании полимеризации щелочными металлами. Интересной особенностью реакции инициирования анионной полимеризации металлароматическими комплексами является наблюдавшееся в ряде случаев понижение скорости инициирования с ростом сольватирующей способности электронодонорного растворителя [ИЗ, 114]. При инициировании полимеризации металлалкильными инициаторами, как отмечалось, наблюдалась обратная зависимость. Антибатность между скоростью инициирования металлароматическими комплексами и сольватирующей способностью растворителя, отмеченная на примере диоксана и ТГФ [ИЗ, 114], объяснена Непомнящим и Багдасарьяном [114] соответствующими изменениями параметров исходного и переходного состояний при реакции превращения анион-радикалов в анионы в разных средах. [c.196]

Для предо вращения циклизации бирадикалов было предложено- применять в качестве катализа горов процесса полимеризации щелочные металлы, в частности металлический натрий или натрийорганичес.кие соединения. Механизм этого процесса еще недостаточно изучен, однако есть основания полагать, что полимеризация углеводородов ряда дивинила в присутствии щелочных металлов протекает по анионному механизму под [c.266]

Примером такого взаимодействия является инициирование анионной полимеризации щелочными металлами в слабо полярных средах. Щелочной металл при введении в мономер постепенно растворяется с образованием металлорганического соединения. Поскольку первоначально система является гетерогенной, скорость растворения металла, а соответственно, и скорость реакции ини циирования существенно зависят от поверхности раздела фаз чем сильнее диспергирован металл, тем быстрее пpofeкaeт эта стадия процесса. При взаимодействии металла с ненасыщенным соединением первоначально образуются ион-радикалы [c.184]