Ориентация замещающих групп

Охарактеризуйте химические свойства бифенила. Напишите реакции нитрования, хлорирования и сульфирования. Рассмотрите механизм нитрования. Объясните преимущественную ориентацию замещающей группы в п-положение. [c.197]

Ориентация замещающих групп в ароматических молекулах. Когда в ароматическую молекулу вводится замещающая группа, то она может вступать в одно из возможных положений более охотно, чем в другие. Это явление изучалось очень подробно, и был сформулирован ряд эмпирических правил, которые позволяют хорошо описать экспериментальные результаты. [c.150]

ОРИЕНТАЦИЯ ЗАМЕЩАЮЩИХ ГРУПП [c.606]

Ориентация замещающих групп [c.611]

Фенолы получают также по реакции нуклеофильного замещения арилгалогенидов. Однако реакции плавления со щелочами замещенных фенолятов или сульфонатов, в которых галоид или сульфогруппа замещаются на гидроксил, часто, хотя и не всегда, приводят к образованию продуктов перегруппировки [101]. Так, например, резорцин получают не только из мета-изомеров галоид-замещенных фенолов, галоидсульфокислот и дисульфокислот, но также из их орто- и пара-изомеров [57, 59, 64]. До того, как была установлена возможность перегруппировки, применение этих реакций для определения ориентации замещающих групп в различных производных бензола приводило к путанице. [c.266]

Может показаться странным и несколько искусственным использование автором цис—отрагес-номенклатуры для характеристики пространственного строения диастереомерных алканов. Известно, что пространственное строение различных соединений с асимметрическими атомами углерода определено тогда, когда имеются сведения об абсолютной конфигурации всех хиральных центров. Однако при изучении пространственного строения диастереомеров обычно нет необходимости полного знания этой конфигурации. Как показал многолетний опыт изучения диастереомерных циклоалканов, исследователя чаще всего интересует относительное пространственное расположение определенных (связанных с хиральными центрами) замещающих атомов (или групп). Именно поэтому такое широкое развитие получила 1 ис—транс-номенклатура, способствующая быстрому и простому решению этой задачи. Следует иметь в виду, что относительная пространственная ориентация замещающих групп (или атомов) уже сама по себе связана с определенной конфигурацией асимметрических атомов углерода. [c.36]

Большие количества катализатора хотя и не нужны для проведения алкилирования, но оказывают существенное влияние на ориентацию замещающих групп. Примером этого служит получение мезитилена, 1,3,5-три-этилбензола и 1,3,5-триизопропилбензола. На основании этих и ряда других примеров установлено, что в ряду двузамещенных бензолов наиболее устойчивы жета-изомеры, а из триалкилбензолов — симметричные 1,3,5-изомеры. Моноалкилбензолы подвергаются диспропорционйрованию в присутствии фтористого водорода и трехфтористого бора [22]. Интересно отметить, что переалкилирование не сопровождается изомеризацией боковой цепи. Как показали проведенные исследования, реакция переалкилирования не является реакцией типа 5дг2 [23]. [c.81]

Способность микроорганизмов выступать в роли химических катализаторов впервые удалось использовать в полной мере для синтеза промышленно важных стероидов. В последние тридцать лет субстратная и стереоспецифичность ферментов нашла широкое применение в производстве стероидов при осуществлении разнообразных реакций гидроксилирования, дегидроксилирова-ния, эпоксидирования, окисления, восстановления, гидрогенизации, дегидрогенизации, этерификации, гидролиза эфиров и изомеризации. Целью всеобъемлющих исследований в этой области было осуществление специфических структурных перестроек стероидов при мягких условиях. Специфичность таких реакций определяется либо выбором оп-ределеннога вида микроорганизмов, либо химической модификацией субстрата, стереохимически исключающей другие реакции. Понимание зависимости между строением молекул субстрата и характером его перестройки, осуществляемой микроорганизмами, позволило сформулировать требования для каждой конкретной реакции, например для гидроксилирования, В определении скорости и направления реакции главную роль, как выяснилось, играют положение и ориентация замещающих групп в молекулах-стероидов. История развития методов микробиологического преобразования стероидов представляет собой прекрасный пример сочетания химического подхода со специфичностью и разнообразием биологических систем. Кроме того, на этой основе может быть осуществлен синтез новых стероидов, обладающих лучшими фармакологическими свойствами. [c.161]

Стерические взаимодействия могут сказываться на ориентации замещающих групп в ароматических молекулах. При рассмотрении эффекта Мильса-Никсона в разделе 19 было указано, что в аг-тетрагидро- -нафтоле замещение при реакции с ионом фенилдиазония идет в положении 1. Этот эффект объясняется тем, что одна из структур Кекуле участвует в основном состоянии молекулы в несколько большей степе- [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология