Дихрограф

Рис. 23. Блок-схема дихрографа

Для получ. кривых дисперсии оптич. вращения (ДОВ) и спектров кругового дихроизма (КД) использ. спектрополя-риметрия. Приборы для регистрации кривых ДОВ наз. спек-трополяриметрами, спектров КД — дихрографами. Они отличаются от поляриметров тем, что источник света в них сочетается с монохроматором, позволяющим проводить измерения в области длин волн 190—700 нм. В дихрографах имеется также устр-во для определения дихроичного поглощения. Приборы снабжены автоматич. фотоэлектрич. регистрирующим устр-вом. Существуют также приборы, с помощью к-рых можно получать как кривые ДОВ, так и спектры КД. [c.474]

Современные серийные дихрографы меют спектральную область измерения от 185 до 600 нм. Блок-схема дихрографа приведена на рис. 23. Источником света служит мощная ксеноновая лампа, применяется двойной монохроматор. После монохроматора свет преобразуется поляризатором в плоскополяризованный. За поляризатором расположен блок с кристаллом дигидрофосфата аммония, на переднюю и заднюю плоскость которого подается переменное напряжение. Причем амплитуда этого напряжения должна быть синхронизована с измеряемой длиной волны. В отсутствие электрического поля пластинка кристалла является изотропной. Если же приложить к кристаллу синусоидальное электрическое поле, то поляризация света, падающего на образец, будет периодически изменяться между состояниями с левой и правой круговой поляризацией, проходя через все промежуточные формы поляризации (см. рис. 18). Таким образом, свет после кристалла можно рассматривать как получающийся в результате сложения двух [c.41]

К современной аппаратуре для измерения врашения и КД — к спектрополяриметрам и дихрографам — предъявляются высокие требования. Необходима большая чувствительность прибора (измерение врашения с точностью до 10 град) и возможность работы в широком интервале д ин волн. Так, для белков необходимо вести измерения в области 1800—2300 А. Эти требования выполнены в лучших приборах, описание которых содержится в [100]. [c.304]

Кроме строгого контроля за калибровкой монохроматора спектрополяриметров и дихрографа оптическая юстировка данных приборов включает в себя точную установку взаимного положения поляризатора и анализатора в спектрополяриметре и поляризатора и кристалла модулятора в дихрографе. Разъюстировка этих узлов или нарущение работы электронных блоков могут привести к появлению ложных кривых ДОВ ля КД. Одним яз обязательных коптролей данных приборов является запись спектров (ДОВ или КД соответственно) для заведомо оптически яеактивных образцов с оптической плотностью до 2,0ч-2,5. Если появляются ложные вращение ил и эффект Коттона в области потлощепня образца, то прибор необходимо дополнительно настраивать. [c.45]

Спектрополяриметры и дихрографы должны аналогично спектрофотометрам настраиваться по длинам волн и калиброваться по стандартным веществам с известными молекулярными вращениями и эллиптичностями. Некоторые стандартные вещества и их оптические активности приведены в табл. 4—6. [c.42]

Рис. 34. Схема оптической части дихрографа.

Калибровка дихрографов производными -камфоры [c.42]

Из-за различий в коэффициентах поглощения правого и левого циркулярно-поляризованных лучей в области эффекта Коттона линейно-поляризованный луч при прохождении через оптически активное вещество в спектральной области, соответствующей оптически активной полосе поглощения, становится эллиптически-поляризованным. Это явление, тесно связанное с вращением плоскости поляризации, и называется (повторим) круговым дихроизмом. В последнее десятилетие появились приборы — так называемые дихрографы, которые позволяют записывать кривые кругового дихроизма в зависимости от длины волны (подобно тому, как записываются кривые обыкновенного поглощения). [c.293]

Рис. 36. Дихрограф. Общий вид прибора.

Для измерения ДОВ и КД используют спектрополя-риметрыи дихрографы. Они имеют устройство, аналогичное поляриметру, с тем отличием, что источник света (ксеноновая лампа) в них сочетается с монохроматором, позволяющим проводаггь измерения в области 1000-175 нм. В дихрографах имеется также устройство для определения дихроичного поглощения (измерение Де) или устройство ддя преобразования плоскополяризованного света в эллиптически поляризованный (измерение ф). Приборы снабжены автоматич. фотоэлектрич. регистрирующим устройством. [c.274]

В хиральной ЖХ наиболее очевидным энантиоселективным детектором является поляриметр. Но он пригоден только для относительно больших количеств пробы, для аналитических же разделений его чувствительность явно недостаточна, даже при использовании микрокюветы (объем 40 мкл). То же самое относится и к другим хироопти-ческим детекторам, таким как дихрографы. Резкого улучшения чувствительности этих приборов ожидать трудно, тем не менее при применении лазерной техники недавно были получены очень интересные результаты. На этой основе был сконструирован микрополяриметр, чувствительность которого на два порядка выше, чем у лучших обычных коммерческих приборов [3]. Если такой детектор применяется в сочетании с прибором для ЖХ, то с его помощью можно не только обнаруживать многие оптически активные соединения, присутствующие в пробах биологических объектов, когда они элюируются с обычных обращенно-фазовых колонок [3], но и устанавливать порядок элюирования энантиомеров при разделении очень небольших количеств рацемата на хиральных аналитических колонках. К сожалению, коммерческие приборы такого рода пока еще отсутствуют. [c.236]

КРУГОВОЙ ДИХРОИЗМ (циркулярный дихроизм), превращение плоскополяризов. света в эллиптически-поляризо-ванный при его прохождении через хиральное в-во. Является следствием дихроичного поглощения, характеризуемого ]зазностью коэф. поглощения света, циркулярно поляризов. влево и вправо Д е = бл — Е р. Регистрируется с помощью дихрографов (см. Полярггметрия), результаты выражаются в виде кривых зависимости Д е или молекулярной эллиптичности [6] = 3300 А в (уг длины волны X. [c.289]

Новая область исследования ультрафиолетовой части спектра открылась после создания в 50-х годах дихрографов (см. гл. XI, 3). [c.233]

В дихрографе пик запаздывания 6о для нормально падающего луча равен 1,98 рад. Эта величина поддерживается по- [c.84]

Рис. 35. Дихрограф. Вид открытого прибора.

Это достигается применением сильной обратной связи. Ширина полосы пропускания должна перекрывать диапазон только от I o до 5(0, поскольку более высокие гармоники очень слабые и ими можно пренебречь. В дихрографе, в котором частота модуляции равна 50 гц, ширина полосы пропускания заключена в пределах 50—250 гц. Усиление в усилителе с обратной связью составляет около 100. [c.88]

Мазур Иогев и др. Первый серийный дихрограф Первые работы по исследованию линейного дихроизма 15, 16 [c.11]

В дихрографе применены схема автоматического контроля ширины щели и ручное изменение напряжения питания фотоумножителя. Перед записью спектра можно, таким образом, отрегулировать напряжение питания, сделав его подходящим для работы в желаемом спектральном диапазоне с заданной шириной щели и, следовательно, с заранее выбранной спектральной шириной. При данной величине питающего напряжения на фотоумножителе прибор работает с постоянным уровнем шума. [c.91]

Серийные кюветы, применяемые в спектрометрических целях, часто имеют напряжения, которые превышают допустимые для дихрографа пределы, если принять, что максимальная ошибка равна 1%. В случае использования этих кювет для измерений кругового дихроизма необходим тщательный отбор. Трудно дать простой тест для выбора подходящих образцов, однако лучше всего провести измерение сильного дихроизма сначала с напряженной кюветой, а затем с кюветой, удовлетворяющей всем требованиям, и сравнить результаты. [c.94]

Р и с. 39. Идеальная форма переменного сигнала V в дихрографе. [c.95]

Таким образом, кристалл должен быть ориентирован настолько точно, насколько это возможно по отношению к пучку. Эта юстировка нетрудна единственное, что пришлось сделать — это установить черный крест на невозбужденном кристалле. В дихрографе можно легко осуществить точную юстировку, используя фотоэлектрический приемник и дополнительный поляризатор, установленный за кристаллом. [c.96]

Абсолютная точность измерений в дихрографе ограничена фоновым шумом фотоэлектрического приемника. В этом отношении принципиальным фактором, который вносит основной вклад, является шум Шоттки [20]. [c.96]

Световой поток Фо также должен быть возможно большим его величина зависит от нескольких факторов. Первый из них — яркость источника это не то же самое, что интенсивность света или общий поток, излучаемый источником. Второй фактор — светосила прибора попытки увеличить ее неизбежно приводят к громоздкости прибора. Последний фактор, зависящий уже от оператора, — это спектральная ширина полосы монохроматора. Ширина полосы может быть увеличена раскрытием щелей, что сопровождается в дихрографе уменьшением напряжения на динодах фотоумножителя. В последующих разделах мы увидим, как можно управлять этим фактором. [c.97]

Недавно авторы опубликовали данные, о круговом дихроизме инсулина, измеренном с помощью усовершенствованного дихрографа [11]. Полученная кривая очень похожа на кривую по-ли-Ь-глутаминовой кислоты в спиральной форме. [c.244]

Явления дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма известны давно. Зависимость величины угла вращения плоскости поляризации линейно поляризованного света, проходящего через слой вещества, от длины волны света (дисперсия оптического вращения) была установлена еще в 1811 г. Aparo. Явление избирательного поглощения веществом компоненты циркулярно поляризованного света, круговой дихроизм, было открыто Хай-дингером в 1847 г. На протяжении более чем 100 лет эти явления мало использовались в органической химии. Лишь с появлением в 1950—1960 гг. прецизионных спек-трополяриметров и дихрографов стало возможным [c.6]

Поскольку в монографии отсутствует раздел, содержащий практические сведения, необходимые для работающих на спектрополяриметре или дихрографе, мы сочли целесообразным в качестве приложения к книге дать статью Т. Такакува, рассматривающего ряд практических методик измерения дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма. [c.8]

Ряд исследований посвящен теоретическим и экспериментальным аспектам этих методов, требующих установки подходящего магнита на существующих спектро-поляриметрах и дихрографах [21, 688—697]. [c.104]

Калибровка дихрографа по производным -камфоры [2] [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология