Кабачника фосфинов

Как и в случае аминов, значения рКа для данного класса фосфинов (вторичных или третичных) довольно хорошо коррелируют с индуктивным влиянием заместителей, выражаемым а -констан-той Тафта [29] (табл. 9). Кабачник и Балуева [35] обнаружили хорошее соответствие между значениями рКа для фосфинов и константами заместителя, найденными с помощью рКа для фос-фоновых кислот (см. стр. 104). Как показано на рис. 5, прямые рКа—210 для вторичных И третичных фосфинов параллельны то же наблюдается и для аминов. [c.29]

Исследование основности фосфинов и изучение электронного влияния фосфорсодержащих групп методом сгр-анализа, проведенное Кабачником, Цветковым, Степановым и другими исследователями [1—3], позволило разобраться в ряде сложных вопросов строения и реакционной способности этих соединений. Регистрируемый при протонировании перенос заряда использовался для количественной характеристики свойств неподеленной пары электронов. Однако эти измерения в настоящее время ограничиваются классом алифатических и ароматических фосфинов. [c.302]

Химические свойства. Фосфины являются основаниями, изменяющими в значительных пределах значение рКа (табл. 41), М. И. Кабачник и Г. А. Балуева показали, что существует линейная зависимость между рКа. и константами а . Эта зависимость выражается уравнением рКа ——3,45—3,423 2сг , которое можно использовать как для теоретического подсчета рКа для неизученных ранее фосфинов, так и для определения о новых заместителей. [c.276]

Исследования Кабачника и сотр. [169] ионов-радикалов, образованных из окисей третичных фосфинов при действии калия, методом ЭПР свидетельствуют о делокализации неспаренного электрона во всех ароматических кольцах, соединенных с атомом фосфора. Таким образом, исследования фосфорсодержащих соединений методом ЭПР указывают на наличие слабого, но выраженного сопряжения в молекулах этого типа [169]. [c.485]

Коршак и Кабачник с сотр. [119] описали полиамиды, содержащие атом фосфора в основной цепи, образующиеся при взаимодействии окиси метил-ди-(ж-аминофенил)фосфина и дихлорангидридов некоторых дикарбоновых кислот. Поликонденсацию проводили на границе раздела фаз. Свойства полимеров приведены в табл. 33. [c.161]

При вычислении молекулярной рефракции окисей и сульфокисей фосфинов, полученных присоединением фенилфосфина к эфирам мет-акриловой кислоты, мы встретились с примером, иллюстрирующим насколько атомная рефракция фосфора в органических соединениях сильно зависит от характера образованных фосфором связей. Еще М. И. Кабачником, а затем А. И. Разумовым и О. А. Мухачевой, а также Косолаповым [c.274]

Так, для эфиров алкилфосфиновых кислот М. И. Кабачником была надежно вычислена атомная рефракция Р = 4,27. Эта величина оказалась непригодной для эфиров диалкилфосфиновых кислот. Для последних Косолаповым было найдено значение атомной рефракции фосфора, равное 4,79, а позднее М. И. Кабачником и Е. С. Шепелевой — 4,85. Для наших соединений и эти значения атомной рефракции фосфора не подошли. По нашим вычислениям, значение атомной рефракции фосфора в случае окисей и сульфокисей полученных фосфинов, за исключением № 8 из табл. 3, колеблется в пределах 5,70—6,33 (см. табл. 3) и равна, если взять среднюю величину, 6,02 при максимальных отклонениях - -0,33 —0,26. [c.278]

Третичные фосфины можно синтезировать на основе фосфористого водорода, первичных и вторичных фосфинов и соответствующих фосфидов. Многие примеры этих синтезов уже приведены в предыдущем разделе. Дополним их интересной реакцией по алкилированию тринатрийфосфида (М. И. Кабачник, С. Л. Варшавский с сотрудниками) [c.283]

В последние годы стали исследоваться такие реакции фосфинов, в процессе которых изменяются функциональные группы, находящиеся в углеводородных радикалах. Наиболее подробно этот вопрос рассмотрен в работах М. И. Кабачника и Е. Н. Цветкова в частности, они показали, что винилфосфины присоединяют вторичные амины [c.293]

Для рассмотренных перегруппировок, названных псевдоал-лильными , предложен механизм на основе аналогии в свойствах ар-сопряженной системы трис-(хлорметил)-фосфина и аллильных (ал-сопряженных) систем (А. Н. Несмеянов, М. И. Кабачник) [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология