Вычисление молекулярной рефракции

Несмотря на то, что в некоторых случаях вычисленная по атомным рефракциям молекулярная рефракция довольно хорошо совпадает с найденной экспериментально, все же теоретический способ вычисления молекулярной рефракции не может быть признан достаточно точным не только для нефтя ных фракций, но даже и для индивидуальных углеводородов. [c.79]

Попытки учесть взаимное влияние атомов на величины связевых рефракций делаются уже на протяжении тридцати лет. Первая из них принадлежит Хаггинсу [188]. Поскольку рефракция атомов определяется главным образом их валентными электронами, а они все участвуют в связях, Хаггинс считал возможным выразить молекулярные рефракции углеводородов через связевые инкременты. Однако рефракции одних и тех же связей различаются в зависимости от того, с чем соединены партнеры связи. Хаггинс учитывал при вычислениях молекулярных рефракций углеводородов 13 различных типов связей. Так, Rm — рефракция связи атомов водорода и метильного углерода, Ran — атомов водорода и метиленового углерода, Rn — двух метильных углеродов и т. д. С учетом типов связей этому автору удалось в хорошем согласии с опытом рассчитывать молекулярные рефракции насыщенных и ненасыщенных углеводородов. [c.146]

ТАБЛИЦЫ ДЛЯ ВЫЧИСЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ РЕФРАКЦИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ [c.391]

Приведем теперь все данные для вычисления молекулярной рефракции [c.11]

В 1953 г. Татевский [190] аналогично Хаггинсу пришел к выводу, что для точного вычисления молекулярных рефракций углеводородов необходимо учитывать, с чем связаны партнеры данной связи, т. е. подтипы связей. Например, для связи С—С в парафинах можно установить 10 подтипов в зависимости от того, являются ли эти атомы углерода первичными, вторичными, третичными или четвертичными. Для связи С—Н в парафинах возможны 4 подтипа i—Н, Сг—Н, Сз—Н (индексы соответствуют первичным, вторичным и третичным углеродным атомам) и Со—Н (случай метана). К сожалению, расчет рефракций связей всех 14 подтипов на основании экспериментальных рефракций парафиновых углеводородов невозможен, из-за чего приходится пользоваться не- [c.146]

Эти системы имеют определенные преимущества перед системами атомных рефракций (ковалентных и ионных), так как связевые рефракции учитывают взаимодействие атомов, их связь и поэтому содержат в себе некоторые структурные инкременты рефракций атомной системы. В результате система связевых рефракций имеет меньшее число параметров, чем атомная система. Например, для вычисления молекулярных рефракций алифатических аминов при помощи ковалентных рефракций надо знать пять параметров рефракции углерода, водорода и три значения рефракции азота (для первичных, вторичных и третичных аминов) связевая же система [c.142]

ВЫЧИСЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ РЕФРАКЦИИ [c.17]

В качестве примера можно привести вычисление молекулярной рефракции бензола по сумме атомных рефракций. Она слагается из шести атомных рефракций углерода, шести атомных рефракций водорода и трех инкрементов двойных связей [c.17]

Плотностью называют отношение массы вещества к его объему. Наряду с абсолютной плотностью, выражаемой обычно в килограммах на кубический метр (кг/м ), часто определяют относительную плотность, представляющую собой отношение плотности исследуемого вещества к плотности воды (иногда другого соединения). Плотность имеет важное значение для установления чистоты вещества, для характеристики смесей, распознавания жидких изомеров, а также для вычисления молекулярной рефракции, парахора и т. д. [c.58]

В табл. 57 приведены экспериментальные и теоретические значения молекулярных рефракций для галогенидов, гидридов и окислов различных элементов. После каждой группы родственных молекул приводятся средние ощибки вычислений по каждой из примененных схем расчета. В конце таблицы подводятся общие итоги сравнительной точности различных способов вычисления молекулярных рефракций. [c.126]

Существенно также, что расчеты с учетом действительной полярности связи обладают большей стабильностью, чем классические методы вычисления молекулярных рефракций. Так, среднее отклонение от средней ошибки в ковалентной схеме составляет 31%, в ионной 16%, в реальной 3%- [c.126]

Относительная плотность — одна из важнейших физико-химических характеристик вещества, и ее определение представляет собой одну из наиболее обычных операций в лабораторной практике. Плотность имеет большое значение. для распознавания многих жидких изомеров, характеристики смесей, вычисления молекулярной рефракции и т. п. [c.85]

Относительная плотность (относительный удельный вес) является одной из важнейших физико-химических характеристик (особенно в случае жидкостей), которую следует приводить как необходимую константу наряду с температурой кипения. Определение относительной плотности представляет собой одну из наиболее обычных операций в лабораторной практике. Плотность имеет особенно важное значение для распознавания многих жидких изомеров, для характеристики смесей, для вычисления молекулярной рефракции, парахора и т. п. [c.273]

Следует указать только, что для большинства органических жидкостей нельзя пользоваться рефрактометром, специально предназначенным для определения концентрации сахара, так как органические жидкости обычно имеют высокий показатель преломления, выходящий за пределы шкалы этого прибора. После вычисления молекулярной рефракции, по данным опыта находят значение R по таблицам рефракций атомов, групп и связей, входящих в состав данной молекулы, и сравнивают величину молекулярной рефракции, полученную при их суммировании, с найденной опытным путем. Совпадение этих величин подтверждает аддитивность рефракции. [c.185]

Для точного вычисления молекулярной рефракции амидов эти значения рефракций связей не пригодны — см. [36). [c.328]

Нефть и продукты ее переработки представляют собой сложную смесь, и потому для них определяют средний молекулярный вес, который аддитивно складывается из молекулярных весов отдельных компонентов. Таким образом, молекулярный вес является показателем того, тяжелые или легкие компоненты входят в состав данного нефтепродукта. Являясь качественной, а не количественной характеристикой, молекулярный вес имеет большое значение как подсобная величина при вычислении таких важных для расчета констант, как, например, скрытая теплота парообразования, объем нефтяных паров, парциальное давление и т. п. Средний молекулярный вес входит в формулы для вычисления молекулярной рефракции, вычисления элементарного состава, а также доли углерода, приходящегося на различные углеводородные структуры (метод п-с1-М). Для определения молекулярного веса высококипящих нефтепродуктов применяют криоскопический и эбуллиоскопический методы. [c.167]

Особенно часто при вычислении молекулярной рефракции используется формула Лорентц — Лоренца (1,10). В этом случае [c.20]

Разность между найденной и вычисленной молекулярной рефракцией Брюль предложил называть экзальтацией молекулярной рефракции-, ее обозначают ЕМо [59 и 60]. Для гексадиена-2,4 0= 1,76. [c.114]

Однако молекулярная рефракция не является строго аддитивной функцией атомных рефракций, она зависит от строения, от характера связей атомов. Поэтому для аддитивного вычисления молекулярной рефракции не пользуются значениями атомных рефракций, найденными для свободных элементов, а применяют условные величины и поправки. [c.16]

Вычисление молекулярных рефракций во многих случаях позволяет уточнить строение органического вещества, а иногда сделать выбор между [c.16]

В простейших случаях это предположение в отношении органических соединений оказывается очень близким к истине (аддитивны, например, величины молекулярных объемов и молекулярных рефракций ряда предельных углеводородов). Однако, пользуясь на практике такими схемами, нельзя забывать, что в общем случае та или иная характеристика соединения не является суммой характеристик входящих в его состав атомов элементов. Часто обнаруживаются отступления от таких упрощенных схем и при расчете приходится вносить конститутивные (т. е. обусловленные особенностями строения) добавки — инкременты. Так, например, при вычислении молекулярных рефракций для диеновых углеводородов, помимо инкрементов для двойных связей, приходится вводить еще различные добавки, зависящие от взаимного расположения двойных связей. [c.535]

Для выяснения структуры кремнийорганических соединений были применены практически все методы, используемые для изучения органических соединений. В наипростейших из них используются основные физические константы, известные для большинства соединений [055]. Так, для индентификации и проверки предполагаемой структуры хорошие результаты дало вычисление молекулярной рефракции по измеренным величинам показателей преломления, плотности и молекулярного веса по уравнению Лорентц-Лоренца и сравнение с теоретической величиной, [c.227]

Наконец, не следует упускать из виду, что приведенная выше формула Лорентца — Лоренца для вычисления молекулярной рефракции сама по себе является приближенной. [c.204]

Для 1,3-бутадиена найдена молекулярная рефракция 21,10. Атомная рефракция углерода 2,418, водорода 1,100. Инкремент двойной связи 1,733, откуда вычисленная молекулярная рефракция 19,74 (4X2,418 4-6X1,10 4- 2X1,733) и молекулярная экзальтация 1,36 (21,10 — 19,74). [c.84]

Для аддитивного вычисления молекулярной рефракции не пользуются значениями, найденными для свободных элементов, а применяют условные величины и поправки, которые вычисляются как описано ниже. [c.149]

Вычисление молекулярных рефракций во многих случаях позволяет уточнить строение органического вещества, а иногда сделать выбор между несколькими изомерами. Кроме того, величина молекулярной рефракции позволяет судить о чистоте полученного соединения с известным строением. [c.31]

Это ближе всего к вычисленной молекулярной рефракции для виннлэтилового эфира (21,85). Меньше подходят формулы карбонильного соединения (MR > 20,68), непредельного спирта (21,73) и циклического спирта (19,97). [c.203]

IV. Для вычисления молекулярных рефракции кристаллических веществ необходимо создать систему кристаллических ковалентных рефракций по аналогии с системой кристаллических ковалентных радиусов. Величины рефракций атомов проще всего вычислить геометрическим методом на основе уравнения Атойи. По этой причине, и учитывая также самостоятельное значение систематики атомных радиусов, в табл. 13 приведены величины ковалентных радиусов для кристаллического состояния (вторые строчки) и для сравнения — нормальные ковалентные радиусы (первые строчки, которые были использованы ранее при составлении табл. 2). [c.33]

Эмпирически найденные связевые рефракции, несмотря на свое большое постоянство, не позволяют все-таки полностью решить вопрос о точном вычислении молекулярных рефракций органических и тем более металл-органических соедннеинй. Это сразу видно из того, что рефракции изомеров различаются на величины, значительно превышающие ошибку опыта, и поэтому их вычисление с помощью постоянирлх связевых рефракций всегда сопряжено с погрешностями. [c.145]

Атомная рефракция фосфатного фосфора может быть также использована для вычисления молекулярной рефракции тетраалкилпирофосфатов (К0)2Р(0)0Р(0)(0Н)г. [c.190]

Величины атомных рефракций, известные из органической химии, подходят для вычисления молекулярной рефракции эфиров кремневой кислоты, если принять для атомной рефракции кремния значение 4,67 мл. Однако такой способ вычисления молекулярной рефракции оказался непригодным для других классов кремнийорганических соединений если для расчета молекулярной рефракции гексаметилдисилоксана использовать данные, известные из органической химии, то атомная рефракция кислорода будет иметь отрицательное значение. Поэтому по данным для большого количества известных кремнийорганических соединений были выведены удельные рефракции [022, 023, 0126, 0127, 0147] и рефракции связей, аддитивность которых была проверена на всех остальных соединениях, содержащих такие группы и связи [291, 491, 1413. 1773, 1890, 2191, 2224]. [c.228]

Из сравнения молекулярных рефракций гомологов алифатического ряда, например этилового и метилового спиртов, можно найти с помощью вычитания условную рефракцию метиленной группы СН2 = 4,598. Подобным образом, например, из разности молекулярных рефракций пентана и амилового спирта находят атомную рефракцию гидроксильного кислорода 1,525 из разности молекулярных рефракций декана и диизоамилового эфира находят атомную рефракцию эфирного кислорода, равную 1,643 и т. д. Для двойных и тройных связей между углеродными атомами вводят понятие инкремента, величина которого должна прибавляться и к вычисленной молекулярной рефракции ненасыщенного соединения на каждую двойную и тройную связь. Инкремент двойной связи равняется 1,733 и обозначается символом 1" , ацетиленовая связь имеет инкремент, равный 2,398 и обозначаемый =. Для бензола, например, из значений атомных рефракций для С = 2,418 и для Н = 1,100 находят округленно М = 21,6, в то время как из опытных данных полу- [c.149]

Для кето-формы СНц-СО-СНа-СООСг-Нд вычисленная молекулярная рефракция будет равна [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология