Трифенилгаллий

Можно было бы ожидать, что эти элементы будут образовывать с тремя лигандами плоские молекулы, подобно галогенидам бора. Однако для них характерна ярко выраженная тенденция притягивать на свои незаполненные валентные оболочки дополнительные электронные пары, и поэтому их соединения существуют главным образом в виде тетраэдрических или октаэдрических комплексов. Трифенилгаллий и трифенилиндий представляют собой плоские тригональные молекулы, по-видимому образующие друг с другом слабые межмолекулярные связи металл— углерод, чтЬ приводит к тригонально-бипирамидальной координации вокруг каждого атома металла. У молекулы А1Ы(51(СНз)з)2]з, как и предполагалось, найдена плоская тригональная конфигурация. Согласно спектральным данным, в парах хлоридов, бромидов и йодидов алюминия, галлия и индия при высоких температурах присутствуют плоские молекулы типа АХ3. Доказано также, что трийо-дид галлия существует в виде мономера и имеет плоскую треугольную конфигурацию. Интересное предположение состоит в том, что трифториды таллия и индия (возможно, и хлориды) могут иметь пирамидальное, а не плоское строение по той же причине, которая выдвигалась для объяснения изогнутой (угловой) формы молекулы ВаРз в газовой фазе. [c.155]

Еще лучший выход трифенилгаллия получается при введении в реакцию теоретических количеств галлия и дифенилртути. Так, из 1.92 г (0.0275 моля) галлия и 14.5 г (0.0405 моля) дифенилртути, нагретых в течение 75 час. до 130", было получено 6.68 г (82% теоретического выхода) трифенилгаллия, который плавился при 165—160 без перекристаллизации. [c.93]

При короткой экспозиции сухой воздух, повидимому, оказывает незначительное действие на трифенилгаллий. Однако в присутствии влаги соединение быстро разлагается (один из продуктов разложения — бензол). [c.93]

Взаимодействие трифенилгаллия с бензальдеги-д о ы. 2 Раствор 0.88 г (0.00277 моля) трифенилгаллия и 0.294 г (0.00277 моля) оеязальдегида в 20 см бензола нагревался в течение 10 час. После гидролиза 25 см 2 N соляной кислоты бензольный слой был отделен и промыт 40% раствором бисульфита, при отгонке бензола и охлаждении выделен бензгидрол (ВЫХОД 70%). [c.93]

Взаимодействие трифенилгаллия с хлористым бензоилом. Раствор 1.44 г (0.00478 моля) трифенилгаллия и 2.01 г (0.0145 моля) хлористого бензоила в 25 см бензола нагревался с обратным холодильником (под азотом) в течение 11 час. Выход бензофенона 2.05 г (79%). [c.93]

Реакция трифенилгаллия (0.0033 моля) с бензофеноном (0.01 моля) при продолжительном кипячении в ксилольном (или бензольном) растворе не приводит к образованию бензогидрола. Действие избытка трифенилгаллия (0.0050 моля) ла бензофенон (0.00167 моля) при 24-часовом кипячении ксилольного раствора приводит к трифенилметану (выход 35%). [c.93]

Действие бензальдегида на трифенилгаллий [41]. Раствор 0,88 г (0,003 моля) трифенилгаллия и 0,29 г (0,003 моля) бензальдегида в 20 мл бензола нагревался в течение 10 час. После гидролиза 25 мл 2 N соляной кислотой бензольный слой был отделен и промыт 40%-ным раствором бисульфита при отгонке бензола и охлаждении выделен бензгидрол с выходом 70%. [c.394]

Галлийорганические соединения дают цветную реакцию Гильмана прн соблюдении определенных условий. Нанример, смесь 0.57 г (0.0019 моля) трифенилгаллия и 0.1 г (0.00038 моля) кетона Михлера в 12.5 см сухого бензола (под азотом) оставлена при комнатной температуре. Взятая через час проба, подвергнутая обычному гидролизу и действию иода в уксусной кислоте, дала отрицатель-лыЁ результат. Однако при нагревании начальной смеси на водяной бане до 85—75° В течение часа и последующей обычной обработке реакция положительна. [c.93]

Триэтилгаллий мономерен в диоксане в бензоле и циклогексане он до некоторой степени ассоциирован [15, 16]. Трифенилгаллий мономерен в этих растворителях. [c.386]

Галлийорганические соединения находят применение в качестве катализаторов при полимеризации и димеризации олефинов [26, 26а, 27, 28, 29]. Чаще всего для этой цели используются триметил- и трифенилгаллий. [c.387]

При нагревании диоксаната трифенилгаллия в вакууме (2—3 мм) на кипящей водяной бане можно удалить диоксан и получить трифенилгаллий с т. пл. 164—165° С. [c.389]

При непродолжительном контакте с воздухом трифенилгаллий изменяется незначительно влага быстро разлагает его. [c.391]

Гидролиз, Триметил- и триэтилгаллии энергично гидролизуются холодной водой. Трифенилгаллий (так же как и триалкильные производные) гид-. ролизуется влагой воздуха. Гидролиз триметилгаллия при комнатной температуре приводит к образованию (СНз)20а0Н. [c.393]

Трифенилгаллий при действии разбавленной соляной кислоты отш,еп-ляет все три фенильных радикала. [c.394]

Реакции с соединениями, содержащими карбонильную группу. Эти реакции проведены лишь с трифенилгаллием и ароматическими карбонильными соединениями. При взаимодействии реагентов в соотношении 1 1 реакция протекала по типу реакции Гриньяра. [c.394]

С бензальдегидом трифенилгаллий реагирует, например, с образованием бензгидрола. [c.394]

Действие бензальацетофенона [41]. Раствор 1,1 г (0,004 моля) трифенилгаллия и 0,76 в (0,004 моля) бензальацетофенона в 20 мл бензола нагрет до кипения в течение 8,5 час. После гидролиза соляной кислотой и обычной обработки получено 0,88 г (85%) р,р-дифенил-пропиофенона. [c.394]

Действие бензофенона [41]. Реакция трифенилгаллия (0,003 моля) с бензофеноном (0,01 моля) при продолжительном кипячении в ксилольном (или бензольном) растворе не привела к образованию спирта. При действии избытка трифенилгаллия (0,005 моля) на бензофенон (0,002 моля) при кипячении ксилольного раствора (24 часа) получено 35% трифенилметана. [c.394]

Взаимодействие трифенилгаллия с хлористым бензоилом [41]. Трифенилгаллий реагирует с хлористым бензоилом относительно медленно. Раствор 1,44 г (0,005 моля) трифенилгаллия и 2,01 г (0,02 моля) хлористого бензоила в 25 мл бензола нагревался в токе азота с об-атным холодильником в течение 11 час. В результате получено 2,05 г (79%) бензо- енона. [c.394]

Например, синтез непредельных соединений таллия типа КаТК был проведен этим методом Несмеяновым, Борисовым и сотр. [118]. С применением Ти получен триметилталлий и с Т1С1 — трифенилгаллий [118-120]. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология