Лиганд плоские макроциклические

Комплексы с макроциклическими лигандами. Эта группа комплексов составляет обширный и наиболее своеобразный класс комплексных соединений с органическими лигандами. Эти органические макро-циклические лиганды подразделяются на ароматические (порфирины, фталоцианины) и неароматические. Ароматические лиганды имеют плоскую структуру и обладают высокой жесткостью скелета молекулы по отношению к конформационным превращениям. По существу они имеют только одну плоскую конформацию. Эти комплексы обладают предельно высокой устойчивостью к распаду на составные части (ион металла и лиганд) в растворе. Из большого числа факторов, определяющих их высокую стабильность, главное место занимает макроциклический эффект. Этот эффект обусловлен не столько упрочением донорно-акцепторной химической связи металл—макроцикл, сколько пространственным экранированием реакционного центра МК4, в результате которого предельно сильно ограничивается доступ к нему реагента (сольватированный протон НзО , Н (8)), вызывающего распад комплекса, например [c.163]

Механизм Sn2 с инверсией также реализуется в случае комплексов с плоской системой макроциклических лигандов, где невозможно г мс-присоединение [88, 94]. [c.451]

Порфирины [118]—это тетрапиррольные макроциклические соединения, которые при координации с ионами металлов теряют два протона. Тетрадентатный двухзарядный анионный лиганд Р образует с ионами металлов комплексы [119], имеющие в основном плоское строение [120], но вследствие некоторой гибкости они могут быть несколько искажены. [c.128]

Связи азота в металлсодержащих биомолекулах. Азот очень часто играет роль донорного атома в полидентатных лигандах, участвующих в образовании биологически активных комплексных соединений. Донорные свойства атомов азота в этом случае обусловлены их электронными парами, так же как и донорные свойства молекулы аммиака. Эти неподеленные пары способны образовывать с вакантными орбиталями многих катионов донорно-акцепторные связи. Образование подобных связей — необходимое условие работоспособности многих ферментов. Но ярче всего роль донорно-акцепторных связей азота видна на примере комплексов порфина. Молекула порфина — плоский тетрадентатный макроциклический лиганд [c.418]

Еще более сложны, чем хелатообразующие, макроцикличе-ские лиганды. В макроциклических комплексах донорные атомы располагаются внутри большого почти плоского кольца-цикла, в центре которого находится ион-комплексообразователь. Один из простых макроциклических комплексов — комплекс N1 + с тетраэтилентетраамином (рис. 13.3, а). Его дальний аналог — плоский комплекс магния — хлорофилл имеет гораздо более сложную структуру (рис. 13.3, б). Синтетические макроциклические полиэфирные лиганды — краун-эфиры [c.220]

Во многих приведенных выше примерах реакций на матрицах использованы ионы N1(11) и Си(П). Основанием для этого, вероятно, слун ит склонность ионов N1(11) и Си(П) к образованию плоских квадратных комплексов, что в свою очередь способствует образованию макроциклических тетрадентатных комплексов. Аналогично должны, вероятно, вести себя такие металлы, как РЬ(1) и Р(1(П), имеющие конфигурацию . Реакции с участием этих металлов описаны в разделе, посвященном олигомеризации (стр. 90). Ионы металлов, которые имеют октаэдрическую координацию, используют для синтеза более сложных лигандов, в том числе пента-дентатных и гексадентатных хелатообразователей. Так, ион Ре(П) можно использовать для синтеза гексадентатного лиганда (стр. 80), который окружает металл подобно оболочке. Буш назвал такие колшлексы клатрато-хелатными [68]. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология