Передача энергии, межмолекулярна эффективность

Однако влияние малых количеств различных веществ в смесях на образование радикалов не всегда можно объяснить этими процессами. В то же время межмолекулярная передача энергии при радиолизе веществ в твердой фазе может быть значительно более эффективной, чем в жидкой фазе, благодаря существованию экситон-ного механизма переноса энергии возбуждения в кристаллах. Как было показано, процессы передачи энергии между молекулами играют большую роль при радиолизе смесей. [c.313]

Танкош [35] развил теорию V—Т- и V—У-обменов для многоатомных молекул, а детальное сравнение ее с экспериментом выполнено Стреттоном [33]. Эффективность передачи энергии зависит от характера изменений межмолекулярного потенциала при колебаниях атома, расположенного на периферии молекулы. При выводе результатов для двухатомных молекул с использованием волновых функций гармонического осциллятора подстановка [c.239]

Ламберт и Солтер [30] эмпирически установили простое графическое соотношение для экспериментальных данных по временам релаксации при температуре 300 К (рис. 4.10). В соответствии с числом атомов водорода молекулы подразделяются на два класса, каждый из которых характеризуется линейным соотношением между IgZi, о и л мин. Весьма трудно дать какое-либо четкое теоретическое обоснование этого удивительного соотношения между частотой колебаний и вероятностью прехода. Выполнимость эмпирического соотношения совершенно не зависит от массы молекулы и вида межмолекулярного потенциала, хотя из теории вытекает исключительная важность перекрывания волновых функций поступательного движения. В рамках теории SSH сильное влияние атомов водорода на эффективность передачи энергии можно объяснить очень большими амплитудными факторами для колебаний с участием атомов водорода (разд. 4.3). Для таких молекул, как СНзС1, где именно связь [c.249]

Среди структурных факторов, которые могут влиять на эффективность передачи возбуждения, наибольшее значение имеют кластерный характер решетки ФСЕ, избирательная анизотропия межмолекулярных расстояний для обеспечения выбранного направления миграции и определения ориентации векторов дипольных моментов переходов молекул ФСЕ. Эти предположения подтвердились в результате исследований передачи энергии электронного возбуждения на зеленых серных бактериях (Фетисова). Оказалось, что в клетках этих бактерий существуют специальные хлоросомы (большие природные антенны), где критерии оптимизации находят свое выражение в олигомеризации (кластеризации) молекул пигментов при сильных взаимодействиях между ними. Причем максимальное ускорение передачи энергии к РЦ достигается при образовании кластеров — цепочек, расположенных поперек длинной оси вытянутой ФСЕ. Векторы дипольных моментов Qy — перехода антенных молекул — параллельны друг другу и направлены вдоль длинной оси хлоросомы. [c.307]

Конечный эффект реакции передачи сводится к возникновению межмолекулярных связей в результате рекомбинации радикалов, образовавшихся при передаче цепи. Эта тенденция к увеличению вероятности рекомбинации за счет уменьшения вероятности распада на осколки, продолжающие деполимеризоваться, означает, что процесс передачи цепи, являющийся реакцией первого порядка относительно концентрации деполимеризующихся радикалов, может стать эффективной реакцией обрыва. По оценке Райса и Херцфельда [50] энергия активации таких реакций водородного обмена между простыми алкильными радикалами составляет 20 ккал/моль. Для рассматриваемых радикалов это значение, вероятно, должно быть уменьшено. Поэтому и , в уравнении (И) будут практически равны. Таким образом, значение полн. = 42 ккал/моль ца т непосредственно величину Е. ,, что прекрасно согласуется с теоретическим значением (43 ккал/моль). [c.72]