Вероятность распада

Если обозначить функцию плотности распределения для распада g t), то вероятность распада в интервале времени будет равна [c.30]

Отсюда следует, что мономолекулярные реакции разложения отличаются по своей концентрационной зависимости от реакций изомеризации (см. разд. XI.3). В последнем случае комплекс, соответствующий продуктам реакции, будет влиять на скорость реакции [см. уравнение (XI.3.1)]. В первом случае, рассмотренном выше, было показано, что комплекс, соответствующий продуктам [АВ], будет влиять на скорость только тогда, когда энергия активации обратной реакции (А + В Ь) равна нулю [см. уравнение (X.5.12)1. В противном случае (когда Е > 0) [АВ] на скорость не влияет. Причина этого заключается в следующем после того как образуется [АВ], вероятность распада ее па части (к ) настолько превышает вероятность конкурирующих процессов, что последние не оказывают влияния на скорость реакции. Исключение появляется в случае, когда Е = 0. При этом [АВ] имеет равную вероятность распасться или вновь образовать В, и это снижает скорость реакции в 2 раза [даже при высоком давлении, уравнение (XI.5.15)]. [c.218]

В состоянии равновесия число триплетов, образующихся в единицу времени, равно числу разрушающихся комплексов. Это последнее число найдем, умножив число тройных комплексов в 1 см , выраженное с помощью уравнения (111,108), иа суммарную вероятность распада комплекса. Таким образом, можно сразу записать число столкновении между молекулами трех различных сортов в 1 см за 1 сек [c.116]

Теория Касселя. Кассель предложил модель молекулы как совокупность X осцилляторов, обладающих одинаковой частотой колебаний V, Число осцилляторов 5 для п-атомной молекулы равно Зп — 6. Осцилляторы квантованы и могут отдавать или воспринимать друг от друга энергию, только кратную hv. Способной к мономолекулярному распаду считается только такая молекула, на определенной колебательной степени свободы которой сосредоточено га квантов, т. е. энергия, равная тку. Вероятность распада активной молекулы принимается пропорциональной вероятности определенной концентрации квантов на одном из осцилляторов [c.170]

Возникающая перекись может с небольшой долей вероятности распадаться и образовывать свободные радикалы, что и приводит к так называемому вырожденному разветвлению, протекающему по следующей схеме [c.199]

Интерпретация масс-спектров этиленовых углеводородов весьма сложна. Если вероятность распада метановых угле- [c.56]

В процессе первого порядка скорость расходования реагента пропорциональна его количеству. Каждая молекула реагента имеет одинаковую вероятность распада в заданный интервал времени, и полная скорость распада просто зависит от количества имеющихся молекул. Скорость реакции определяется выражением [c.360]

Естественно, термодинамический анализ реакций разложения начинают с оценки вероятности распада углеводородов до простых веществ или обратной реакции — образования углеводородов из простых веществ. Соотношения для расчета и значения АО°об приведены в гл. X и XI. Влияние температуры на АС°об различных углеводородов показано на рис. 26, причем АО°об отнесено к 1 моль С линии построены по приближенным зависимостям, предполагающим постоянство теплоты реакции при всех температурах. [c.279]

Вероятность распада радикала по тому или иному каналу, естественно, зависит [c.151]

Активный комплекс отличается от обычной молекулы лишь тем, что в нем проходит процесс образования одних связен и разрушения других. Для описания термодинамических характеристик активного комплекса, находящегося в состоянии, при котором вероятность его распада на исходные молекулы равна вероятности распада на продукты, т. е. имеющем максимум энергии, можно применить все известные термодинамические соотношения. Константа равновесия образования активного комплекса связана с изменением его изобарного потенциала соотношением (для стандартных условий) [c.66]

Когда радикал может распадаться по различным направлениям, вероятности распада по различным связям определяются, в первую очередь, соотношением тепловых эффектов возможных реакций. Например, для реакций распада [c.41]

В результате того, что равновесная глубина дегидрирования н-парафина с увеличением числа атомов углерода в молекуле возрастает, скорость изомеризации с увеличением длины его углеродной цепи растет. Так, в одинаковых условиях реакции 50%-ная глубина превращения достигается для к-пентана при 384 °С, для к-гексана при 346 °С и для к-гептана при 323 °С. С увеличением числа атомов углерода в карбоний-ионе эндотермичность его распада снижается, вероятность распада возрастает, поэтому выход побочных продуктов гидрокрекинга при заданных условиях изомеризации с удлинением углеродной цепи к-парафина увеличивается и для н-парафинов С и выше селективность изомеризации много ниже, чем для к-парафинов С4—Се. Изомеризация парафина в смеси с парафином большей молекулярной массы идет с большей скоростью, чем в чистом виде, что указывает на протекание реакций типа [c.240]

Температура проведения процесса Hii должна быть слишком низкой, так как уже при 130°С вместо полимеризации идет образование фосфорнокислых эфиров. Нельзя допускать также чрезмерного повышения температуры, так ка выше 220°С увеличивается вероятность распада полимерных карбкатионов. Кроме того, при высокой температуре интенсифицируется реакция отрыва гидрид-иона от исходного алкена, в результате чего увеличивается выход смолообразных ненасыщенных продуктов, блокирующих поверхность катализатора. Выше 270°С пс лимеризация становится термодинамически невозможной. [c.267]

Дальнейшее развитие этих положений принадлежит Г. А. Мартынову и В. М. Муллеру. В определенных условиях может устанавливаться агрегативное равновесие- между одинарными и агрегированными частицами. Хотя вероятность распада крупных агрегатов меньше, чем парных, все же уменьшение числа одинарных частиц в конечной стадии коагуляции может настолько понизить скорость образования новых агрегатов, что коагуляция будет уравновешена скоростью распада агрегатов. Следовательно, возможно равновесие между коагулятом и оставшимся разбавленным золем. Это явление, однако, не носит общего характера, так как существуют золи,. коагулирующие необратимо, и обнаруженное поведение золей золота в работе Н. М. Кудрявцевой, по-видимому, связано С частичной гидрофилизацией поверхности его частиц за счет адсорбции органических компонентов, остающихся в золе после его приготовления. [c.268]

Распад молекул алканов может происходить в различных участках углеродной цепи, однако вероятность распада с образованием метана, этана и этилена незначительна. Поэтому, в газе каталитического крекинга содержатся преимущественно углеводороды Сз—С4. Таким образом, при каталитическом крекинге образуются преимущественно алканы и алкены изостроения и ароматические углеводороды и крекинг-бензин имеет высокое октановое число. [c.136]

Исследования химической связи в твердых телах современными физическими и физико-химическими методами приводят к выводу о том, что межатомная связь в твердых неорганических веществах неоднозначна. Как и для молекул, межатомная связь в координационных кристаллах, за исключением металлов и металлидов, имеет ковалентный характер. Однако вследствие различных значений ОЭО партнеров ковалентная связь подвергается поляризации, т.е. электронное облако смещается в сторону более электроотрицательного атома. В результате на ковалентность накладывается определенная доля ионности. Поляризация приводит к полярной ковалентной связи. Кроме того, уже при температуре, немного отличной от абсолютного нуля, существует вероятность распада электронной пары, ответственной за ковалентную связь. Эта вероятность растет пропорционально температуре. А распад электронной пары означает начало металлизации связи, [c.97]

Вероятность распада молекулярного иона возрастает с увеличением размеров молекулы в данном гомологическом ряду, так как в больших молекулярных ионах имеется много возможностей для протекания реакций разложения. Наличие в молекуле кратных связей, особенно сопряженных, оказывает при прочих равных условиях определяющее влияние на стабильность молекулы к электронному удару. Например, в гомологических рядах углеводородов Шм уменьшается в следующем порядке ацетиленовые, этиленовые, метановые. [c.23]

Рассмотрение масс-спектров углеводородов позволяет интерпретировать основные направления распада молекул при электронном ударе и сделать определенные обобщения относительно влияния их строения и состава на распределение интенсивностей в масс-спектрах. В гомологических рядах углеводородов с увеличением молекулярного веса падает устойчивость молекул к электронному удару. С увеличением нена-сыщенности вероятность распада молекулярных ионов уменьшается и наблюдается тенденция к стабилизации крупных осколочных ионов, находящая свое отражение в характере распределения интенсивностей пиков ионов по числу углерод- [c.76]

Таким образом, для расчета вероятности распада необходимо знать частоту столкновений альфа-частицы с поверхностью ядра. Так как выше было уже установлено, что нелогично ожидать действительного перемещения взад и вперед альфа-частпцы в ядре, все же интересно было бы оценить величину частоты этого перемещения. Можно добиться удовлетворительного соответствия с экспериментом, если найти частоту столкновений, используя скорость альфа-частицы, полученную из импульса, входящего в выражение принципа неопределенности, т. е. АрАх к, и предположить, что радиус ядра равен примерно 1,5-10 см. [c.400]

В соответствии с теорией Ферми, можно предсказать как вероятность распада, так и форму бета-спектра. Вероятность распада обычно выражают через постоянную распада X или среднюю продолжительность жизни т каждую из этих величин можно получить с помощью интегрирования уравнения (11-19) по всем возможным значениям кинетической энергии, т. е. [c.404]

Истинная вероятность распада зависит от матричного элемента в уравнении (11-19). В соответствии с теорией, матричный элемент можно выразить с помощью бесконечного ряда, и, хотя обычно невозможно рассчитать матричный элемент, можно показать, что каждый не стремящийся к нулю член ряда примерно в сто раз больше каждого последующего за ним члена. Иначе говоря, если первый член не равен нулю, он будет примерно в 100 раз больше, чем второй, и т. д. Имея это в виду, можно пренебречь всеми членами ряда, кроме первого, не стремящегося к нулю члена. Из формы уравнения (11-19) видно, что чем больше. значение матричного элемента, тем больше вероятность распада. Так как показано, что самую большую из возможных величин матричный элемент принимает тогда, когда первый член ряда не стремится к нулю, то этот член должен привести к наибольшей вероятности распада [c.405]

За основу возьмем, что скорость реакции пропорциональна (равна) скорости распада активного комплекса. Комплекс распадается по одной из связей, причем вероятность распада пропорциональна частоте колебаний по этой связи. Действительно, распад начинается в тот момент, когда колеблющиеся атомы находятся на максимальном расстоянии друг от друга. Частота — это число колебаний в секунду, поэтому чем больще частота, тем вероятнее распад. Кроме того, скорость реакции, очевидно, пропорциональна концентрации активного комплекса. Таким образом. [c.285]

Наиболее важный класс реакций первого порядка — радиоактивный распад атомных ядер. Каждое ядро радия-226 или другого радионуклида характеризуется вероятностью распада в единицу времени, которая не зависит от концентрации (вообще от присутствия других частиц), и как следствие этото процесс радиоактивного распада описывается уравнениями (10.1) и (10.4). [c.282]

В уравнениях (10.8) —(10.11) величина Еа — энергия активации на 1 моль и Л — коэффициент, учитывающий число соударений, вероятность распада активированного комплекса на исходные реагенты без образования продуктов реакции, а также учитывающий другие факторы, влияющие на скорость реакции. [c.286]

Теперь мы должны вычислить вероятность выживания ш (/,), если известно, что вероятность распада за единичное время для выжившего ядра постоянна и равна у. Эта задача нами уже решена (см. (3.6.3)). Результат при постоянном у имеет вид [c.99]

В качестве примера рассмотрим распадный процесс из 4.6 в терминах основного кинетического уравнения. Вероятность распада у за единичное время является свойством радиоактивных ядер или возбужденных атомов и в принципе может быть рассчитана путем решения уравнения Шредингера для этой системы. Чтобы найти эволюцию на больших временах набора излучателей, запишем вероятность Р(п, t) того, что имеется п излучателей, выживших к моменту времени t. Вероятность перехода от п к п за короткое время At дается выражением [c.103]

При уменьшении погонной гэнергии сварки и увогачении интенсивности охлаждения в металле шва и зоны термического влияния во чрастаег вероятность распада аустенита с образованием закалочных стт>уктур. При этом будет увеличиваться вероятность образования холодных грещин и склонность к хрупкому разрушению. [c.210]

После образования комплекса вероятности его распада могут быть рассчитаны в рамках достаточно хорошо разработанной теории мономолекулярных реакций, носкольку но существу долгоживущий комплекс ничем не отличается от активной молекулы. Вероятность распада по некоторому каналу I определяется через константу скорости распада (Е) соотношением [c.138]

В. К. Потапов, В. Г. Васильев и И. Н. Туницкий [94, 95], изучая кривые вероятности появления различных ионов, показали, что образование ионов (С Н2 +1)+ из октана инонана происходит при простом разрыве одной связи С—С на ион и радикал, так как возникновение большого числа нейтральных осколков энергетически менее выгодно. Рассмотрение механизма появления ионов (СпНгп), в частности ионов ( зH2) привело к заключению об одновременном разрыве двух связей С—С и соединении концевых частей углеводородной цепи в одновременном акте. Сопоставление масс-спектров, полученных при электронных и ионных столкновениях, привело к выводу о том, что диссоциация ионов происходит через некоторое время после момента возбуждения, а относительные вероятности распада незначительно зависят от массы и типа нейтральной частицы, с которой происходит соударение [96]. [c.52]

При температурах окисления углеводородов (300—400° С) вряд ли можно ожидать образования свободных радикалов путем термического распада исходного углеводорода по С—С- или С—Н-связи (энергия первой около 80, а второй — около 90 ккал молъ) или, что еще менее вероятно, распадом молекулы кислорода па атомы (энергия 0=0-связей равна 118 ккал/молъ). Поэтому авторам уже первых радикально-цепных схем окисления углеводородов пришлось считать источником образования первичных свободных радикалов реакцию исходных веществ между собой. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология