Олигоэфирмалеинаты синтез

Олигоэфирмалеинатами называют олигоэфиры линейного строения, полученные с использованием в качестве основного кислотного компонента изомерных ненасыщенных кислот — малеиновой и фумаровой. Однако наиболее часто для их синтеза используют малеиновый ангидрид. [c.113]

Синтез олигоэфирмалеинатов подчиняется основным закономерностям линейной равновесной поликонденсации, но вместе с тем имеет и ряд специфических особенностей. [c.115]

Прежде всего следует отметить особенности процесса совместной полиэтерификации, вытекающие из различной реакционной способности малеинового ангидрида и кислоты-модификатора. Известно, что состав олигоэфиров зависит от соотношения активностей мономеров с одноименными функциональными группами и степени завершенности реакции. При исследовании кинетики процесса синтеза смешанных олигоэфирмалеинатов была установлена большая активность малеиновой и фумаровой кислот по сравнению с большинством модифицирующих кислот (например, ди-феновой, фталевой). Исключение представляет янтарная кислота, реакционная способность которой близка к малеиновой и фумаровой (табл. 2.3). [c.115]

Второй особенностью синтеза олигоэфирмалеинатов является возможность протекания побочных процессов за счет химических реакций по двойной связи малеиновой или фумаровой кислот (полимеризация и окислительные превращения ненасыщенных связей, реакции нуклеофильного присоединения воды, карбоновых кислот и гликолей к двойным связям). В результате этих реакций в определенных условиях может происходить разветвление и даже сшивание молекул олигомера. Кроме того, протекание побочных реакций по двойным связям приводит к потере функциональных групп олигоэфирмалеинатов, ответственных за дальнейшее их превращение в сополимеры сшитой структуры и в конечном итоге— к ухудшению качества получаемых на их основе полимерных материалов. [c.116]

Особого внимания при синтезе олигоэфирмалеинатов заслуживает процесс цис-транс-язомертации. Этот процесс влияет на степень протекания нежелательных побочных реакций (реакции присоединения по малеинатным двойным связям проходят легче, чем по фумаратным) и является главным фактором, определяющим реакционную способность олигоэфиров и их качество. [c.116]

Олигоэфирмалеинаты получают, как правило, периодическим методом в одну или две стадии. Наиболее целесообразной следует признать двухстадийную схему ведения процесса, согласно которой на первой стадии получают продукт конденсации кислот-мо-дификаторов с гликолями, который в дальнейшем подвергают конденсации с малеиновым ангидридом. Это способствует предотвращению протекания побочных реакций, затрагивающих двойные связи. Вместе с тем этот способ обеспечивает более регулярное чередование насыщенных и ненасыщенных звеньев. Кинетика двухстадийного синтеза олигоэфира представлена на рис. 2.7. [c.118]

Для синтеза олигоэфирмалеинатов, содержащих изоциануровые кольца, были использованы различные методы. В качестве гидроксилсодержащих компонентов применяли не только изониаяураты, но и их смеси с другими моноатомными и многоатомными спирта- [c.247]

Для получения покрытий применяют главным образом ненасыщенные олигоэфиры двух типов олигоэфирмалеинаты и олигоэфира-крилаты. Вопросы синтеза, технологии и переработки ненасыщенных полиэфиров, а также их свойства рассмотрены в ряде монографий Г.В. Бениг Ненасыщенные полиэфиры A.A. Берлин, Г.В. Королев, Т. Я. Кефели Олигоэфиракрилаты Л. Н. Седов, 3. В. Михайлова Не- [c.5]

Синтез олигоэфирмалеинатов подчиняется основным закономерностям линейной равновесной поликонденсации, но вместе с тем имеет и ряд специфических особенностей, которые детально рассмотрены в литературе [10-12], Как правило, олигоэфирмалеинаты получают периодическим методом в одну или две стадии. Целесообразно проведение процесса в две стадии на первой стадии получают продукт конденсации кислот-модификаторов с гликолями, который в дальнейшем подвергают конденсации с малеиновым ангидридом. При проведении этого способа предотвращается протекание побочных реакций, затрагивающих двойные связи. Кроме того, достигается более регулярное чередование насыщенных и ненасыщенных фрагментов. Одностадийный способ, сводящийся к совместной поликонденсации всех компонентов, более прост в технологическом отношении и находит широкое распространение в промышленности. [c.8]

Возможность протекания подобных реакций при синтезе олигоэфиров определяется условиями их проведения и легкостью удаления из сферы реакции низкомолекулярных продуктов. Малеиновый ангидрид летуч, поэтому при ситттезе олигоэфирмалеинатов следует учитывать возможность переэтерификации кислых эфиров. Полиэтерификация ускоряется в присутствии протонов, источником которых являются кислотные реагенты или катализаторы [38]. [c.19]

Олигоэфирмалеинаты получают при 150-200 С в среде ттнертного газа (N2 или СО2) в присутствии ингибиторов полимеризации (гидрохинона, ароматических аминов). По окончании реакции образуется вязкий олигоэфир с молекулярной массой 2000-3000 и кислотным числом 30-40. В случае использования малеиновой кислоты при синтезе олигоэфиров наблюдается изомеризация ма.чеиновой кислоты в фумаровую. [c.99]