Олигоэфиры реакционная способность

Не меньшее значение имеет также стабильность состава и реакционная способность исходных реагентов (олигоэфир, диизоцианат, сшивающий агент и т. д.). [c.144]

Поликонденсация в расплаве дает возможность использовать мономеры с пониженной реакционной способностью (например, карбоновые кислоты и их эфиры вместо хлорангидридов, применяемых при синтезе олигоэфиров). Этот способ достаточно прост в технологическом отношении и позволяет получать продукты с высоким выходом и высокой степенью чистоты. [c.34]

Таким образом для инициирования радикальной поли.меризации обычно применяются пероксиды и азосоединения. Однако большинство из применяемых соединений действует очень медленно при комнатной температуре и. могут поэтому применяться только в ограниченной области температур. Большой интерес представляют работы, направленные на расширение температурной области использования инициаторов, снижения их токсичности и повышение реакционной способности. Было показано, что к числу инициаторов, обладающих ценным комплексом свойств, относятся соединения на основе тетрафенилэтана общей формулы [106]. Тетрафенилэтан применяется в качестве инициатора полимеризации ненасыщенных олигоэфиров при высоких температурах или для полимеризации виниловых мономеров. [c.106]

Для ускорения процесса синтеза и получения олигоэфиров, обладающих повышенной реакционной способностью, в их цепь были введены амины-катализаторы полиэтерификации и ускорители отверждения. [c.118]

Ранее упоминались блок-сополимеры на основе ноликапро-амида и олигомерных активаторов, композиции на основе полиэфирных смол с ненасыщенными мономерами и олитомерами, олигодиенэпоксиуретанов с эпоксидными смолами. Используют также комбинации эпоксидных смол с реакционноспособными кремнийорганическими олигомерами, поливинилхлорида с олиго-эфиракрилатами, полиуретанов с виниловыми мономерами, композиции, состоящие из ненасыщенных эфиров и олигоэфиров, а также многие другие. Специфика реакционного формования смесей олигомеров и мономеров обусловлена сложностью таких систем, которые представляют единое целое в процессе превращения и в то же время характеризуются различной скоростью химических и физических процессов из-за различной реакционной способности компонентов. Наиболее перспективным способом переработки таких систем является РИФ-процесс. [c.24]

Прежде всего следует отметить особенности процесса совместной полиэтерификации, вытекающие из различной реакционной способности малеинового ангидрида и кислоты-модификатора. Известно, что состав олигоэфиров зависит от соотношения активностей мономеров с одноименными функциональными группами и степени завершенности реакции. При исследовании кинетики процесса синтеза смешанных олигоэфирмалеинатов была установлена большая активность малеиновой и фумаровой кислот по сравнению с большинством модифицирующих кислот (например, ди-феновой, фталевой). Исключение представляет янтарная кислота, реакционная способность которой близка к малеиновой и фумаровой (табл. 2.3). [c.115]

Особого внимания при синтезе олигоэфирмалеинатов заслуживает процесс цис-транс-язомертации. Этот процесс влияет на степень протекания нежелательных побочных реакций (реакции присоединения по малеинатным двойным связям проходят легче, чем по фумаратным) и является главным фактором, определяющим реакционную способность олигоэфиров и их качество. [c.116]

Полиуретаны на основе алифатического полиизоцианата-биу-рета отверждаются без нагревания только в присутствии катализаторов (октоата и нафтената цинка). Меньшая твердость, придаваемая покрытиям алифатическими изоцианатами, и пониженная реакционная способность последних учитывается при выборе по-лиола. Целесообразно комбинировать гексаметилендиизоцианат-биурет с твердыми гидроксилсодержащими компонентами, например с олигоэфиром на основе фталевого ангидрида с температурой размягчения >90 °С. Покрытия на основе биурета обладают прекрасной цвето- и погодостойкостью (не желтеют, не мелят и сохраняют высокий блеск). [c.306]

Переэтерификация касторового масла другими полиолами приводит к получению олигоэфиров иной функциональности и реакционной способности. Введение в макромолекулы полиуретана глицеридов касторового масла повышает их водостойкость и предохраняет от разрушения в атмосферных условиях. [c.56]

Приведенные экспериментальные данные позволяют сделать вывод о том, что реакционная способность исследуемых олигоэфиров в процессе формирования покрытий и глубина превращения их при полимеризации уменьшаются с увеличением длины и гибкости олигомерного блока, т. е. реализуется закономерность, обратная наблюдавшейся при трехмерной полимеризации акриловых олигомеров в массе. Наряду с этим обнаружено, что в процессе полимеризации симбатно с уменьшением интенсивности полос поглощения полимеризующихся двойных связей уменьшается интенсивность полос поглощения сложноэфирных групп. Обращает на себя внимание также тот факт, что полимеризация этих олигоэфиров в тонком слое протекает до сравни- [c.148]

Густота трехмерной структуры варьировалась путе.м изменения содержания цис- и траис-томеров при,синтезе ненасыщенных олигоэфиров. Переход от iiu -к трат-томерам ведет к увеличению реакционной способности олигомера и густоты пространственной сеткн. [c.90]

В качестве ненасыщенного компонента наряду с малеиновым ангидридом используется также пространственный изомер малеиновой кислоты-фумаровая кислота, а также другие ненасыщенные кислоты, в частности мезаконовая, цитраконовая и итаконовая. Из этих кислот наибольший интерес представляет итаконовая кислота, двойная связь которой отличается высокой реакционной способностью [9]. В производстве ненасыщенных олигоэфиров используются также 3,6-эндоме-тилтетратидрофталевая кислота и ее гексахлорпроизводные, повышающие огнестойкость покрытий. Однако двойные связи этих кислот недостаточно реакционноспособны в условиях сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с мономерами и поэтому эта кислота обычно используется в сочетании с малеиновой и фталевой кислотами. [c.92]

В качестве двухатомных спиртов чаше всего используют этиленгли-коль, диэтиленгликоль и пропиленгликоль. Гликоли выполняют роль внутренних пластификаторов. С увеличением длины их углеводородной цепи уменьшается реакционная способность и увеличивается эластичность олигоэфиров. Гликоли с длинной цепью (например, гептаэтилен-гликоль) с высоким содержанием атомов кислорода, растворимы в воде, что снижает водостойкость покрытий. Для увеличения реакционной способности систел1ы в некоторых случаях к гликолям добавляют многоатомные спирты - глицерин или пентаэритрит. Введение в состав [c.98]

Наиболее широкое применение для получения ненасыщенных олигоэфиров находят малеиновый ангидрид и фумаровая кислота, обеспечивающие высокие физико-механические показатели сетчатых полиэфиров. В качестве модификаторов используются орто-, изофталевая и адипиновая кислоты. Твердость и теплостойкость полимеров снижается с увеличением длины цепи алифатической дикарбоновой кислоты или гликолей, а удельная ударная вязкость при этом возрастает. Эти показатели выше при использовании кислот с четным числом углеродных атомов в цепи. Малеиновая и фумаровая кислоты придают разные свойства сетчатым полиэфирам. Полимеры на основе фумаратов отличаются большей прочностью, модулем упругости, твердостью и теплостойкостью и меньшей удельной ударной вязкостью. Это объясняется более высокой реакционной способностью эфиров фумаровой кислоты. Различия в скорости реакции связаны со стерическими затруднениями, возникающими при сополимеризации малеинатов. Гранс-форма в 6-20 раз более активна в реакциях со стиролом, винилхлоридом и винилаце-татом по сравнению с соответствующей цис-формой [3, 5, 12]. Наличие боковых заместителей в молекуле кислоты обусловливает понижение твердости покрытий. При введении тетрагидрофталевой кислоты в цепь олитоэфира значительно повышается прочность и твердость покрытий. Максимальная прочность при растяжении и изгибе наблюдается при оптимальном содержании кислот в олигоэфире-30-50% в зависимости от концентрации стирола. Максимальная прочность сетчатых полиэфиров, содержащих остатки насыщенных кислот, придающих эластичность системе, достигается при более высокой степени ненасыщенности олигоэфиров по сравнению с олигомерами с более жесткой цепью. Стойкость полиэфирных покрытий к царапанию и абразивному износу [c.117]

Для синтеза ненасыщенных олигоэфиров применяли первичные а.мины -анилин, /1-толуилин, а-нафталин, / -аницидин и п-а.минофенол. При этом. мольное соотношение малеинового ангидрида и диэтиленгликоля составляло I 1.05 [129]. Было исследовано влияние строения заместителя у третичного атома азота на сополимеризацию ненасыщенного олигоэфира с мономером и определена энергия активации инициирования сополимеризации азотсодержащих олигоэфиров со стиролом. Установлено, что реакционная способность их в зависимости от строения атома азота в цепи олигоэфира уменьшается в ряду [c.119]

Дальнейщее повыщение реакционной способности ненасыщенных олигоэфиров достигалось путем введения в цепь двух ускорителей отверждения-третичного азота и металла переменной валентности [130]. [c.119]

Синтез огнезащищенных ненасыщенных олигоэфиров может быть проведен с использованием фосфорсодержащих соединений, например, диолов и полиолов. Компонентами реакционной смеси могут быть также триалкил-, галогеналкил- и алкиларилфосфиты [111], дихлорангид-риды и эфирохлорангидриды различных фосфорсодержащих кислот. В последнем случае для получения огнезащищенных полимерных материалов с высокой когезионной прочностью и удовлетворительной пленкообразующей способностью можно рекомендовать производные 1,3-апкадиен-1-(тион)фосфоновых кислот, которые после взаимодействия с гликолями образуют реакционноспособные фосфорсодержащие олигоэфиры с двумя и более сопряженными диеновыми группировками [152]. Эти соединения быстро полимеризуются в чистом виде или из растворов и позволяют целенаправленно изменять свойства пленок и покрытий варьированием их исходной структуры. Повышению физикомеханических характеристик получаемых таким образом жестких огнезащищенных материалов способствует также нарушение регуляр- [c.100]