Потеря функциональности

Статистическая теория гелеобразования основана на представлении о том, что все образующиеся связи являются полезными с точки зрения формирования сетчатой структуры. Исключением является взаимодействие о монофункциональными мономерами, которое, однако, учитывается в рамках статистической теории. В этом случае известно, как и на что расходуются функциональные группы, способные продолжать или разветвлять цепь сетки. Конечно, существует достаточное число побочных реакций, которые могут приводить к потере функциональности (например, реакция декар-боксилирования кислоты) при потере реакционной способности функциональной группы в условиях проведения реакции. Эти реакции должны быть учтены как реакции обрыва цепи. В общем случае можно довольно просто рассмотреть вероятность обрыва [15]. Например, при /-функциональной конденсации введем величину р, характеризующую вероятность того, что, прореагировав с вероятностью а, функциональная группа погибла, т. е. не дала ни продолжения цепи, ни ее разветвления. В соответствии с общими методами теории ветвящихся процессов запишем производящие функции вероятностей [c.59]

Что же представляют собой реакции образования нефтяных углеводородов Наиболее важными моментами здесь являются потеря функциональных групп (кислотных, спиртовых, кетонных и пр.) в исходных биологических молекулах перераспределение водорода, приводящее к получению насыщенных углеводородов алифатического и алициклического рядов реакции деструкции и реакции образования ароматических соединений. Добавим, что все эти превращения должны протекать при температурах, лежащих в пределах 100— 200° С. Совершенно ясно, что эти процессы могут быть в основном каталитическими и что единственным реальным природным объектом, способным катализировать все эти реакции, являются алюмосили каты [23]. [c.194]

Как указывают М. С. Шкроб и Ф. Г. Прохоров [200], в процессе работы у анионита АН-2Ф постепенно снижается динамическая рабочая обменная емкость и увеличиваются амфотерные свойства, особенно при тонком слое ионита. Так, в промышленных фильтрах ядерных энергетических установок рабочая обменная емкость анионита АН-2Ф снижается на 12—13% в год, причем за первый год на 25%. Авторы объясняют это явление следующими причинами старением геля ионита, приводящим к замедлению диффузионных процессов постепенной потерей функциональных групп снижением пористости зерен за счет поглощения органических веществ из воды необратимым поглощением из воды соединений железа, способствующих частичному окислению поглощенных органических веществ. Лучшими качествами из слабоосновных отечественных анионитов обладают иониты АН-18 и АН-22. [c.154]

Эта реакция не вызывает потери функциональности, что объясняет получение высокомолекулярных полимеров. [c.238]

Двойные связи малеиновой кислоты в присутствии кислорода воздуха способны к окислению, что в конечном итоге может привести к разветвлению молекул и даже желатинизации реакционной массы Протекание побочных реакций по двойным связям обусловливает потерю функциональных групп, участвующих в реакциях при отверждении покрытий Для предотвращения побочных реакций полиэтерификацию проводят в токе инертного газа и при температурах до 180—190°С [c.71]

В двигателях внутреннего сгорания интенсивному абразивному износу подвергается цилиндро-поршневая группа, подшипники и шейки коленчатого вала. Большую роль играет размер и количество попадающих в масло абразивных частиц для частиц более 10—15 мкм и содержания их до 0,2% (масс.) скорость износа увеличивается более чем в 2 раза. Для борьбы с абразивным износом используют прежде всего очистку горюче-смазочных материалов,, в том числе с применением современных электрических и электромагнитных фильтров. Так как абразивный износ приводит к наибольшим потерям функциональных свойств металлоизделий, когда он наступает после электрохимической коррозии или сопутствует химической и электрохимической коррозии, применение ПИНС-РК дает очень хорошие результаты (см. далее). [c.226]

Органические соединения с функциональными группами в большинстве случаев менее радиационно устойчивы, чем соответствующие углеводороды. При радиолизе таких соединений наряду с превращениями, свойственными углеводородам, приобретает значение потеря функциональной группы, например выделение СОг из кислот, NH3 из аминов, НС1 из галоидопроизводных углеводородов и т, п. [c.134]

В случае металлополимеров пользоваться этими методами целесообразно комплексно, так ак в зависимости от строения материала и конструкции детали можно получить несопоставимые и даже недостоверные данные. Например, для армированных металлом слоистых композиций методом Мартенса можно полу чить значения теплостойкости, значительно превосходящие термостойкость полимерной составляющей или данные термогравиметрического анализа. могут по>казать незначительное снижение массы металлополимерного материала, но при этом может быть потеряна функциональная способность такого ингредиента композиции, которая определяет его работоспособность в целом. [c.115]

Для того чтобы подсчитать функциональность системы, необходимо определить потенциальную функциональность реакционноспособных центров молекул, определить вид реакции этих центров в процессе отверждения и определить величину потерь функциональности, которые могут иметь место в ряде случаев. [c.47]

Потери функциональности вследствие влияния условий реакции [c.47]

Результатом структурных перестроек являются изменения функциональной активности белков (каталитическая, иммунологическая, гормональная активность). Потеря функциональных свойств белков может быть вызвана и прямым разрушением аминокислотных остатков, входящих в активный центр фермента. [c.347]

Потери функциональности вследствие уменьшения подвижности полимерных цепей [c.47]

Повышенная функциональность ведет к более быст-ро.му гелеобразованию в ходе реакции. Ставшие неподвижными молекулы обычно требуют более жестких условий реакции для того, чтобы отверждение прошло полностью. Можно предположить, что чем больше функциональность системы, тем более жесткие условия дополнительного отверждения необходимы. Дальнейшее увеличение потенциальной функциональности выше определенной точки не дает существенных преимуществ, так как увеличение неподвижности молекул ведет к увеличению потерь функциональности. [c.47]

Синтез жидких каучуков, не содержащих функциональные группы и с функциональными группами, статистически расположенными по цепи, осуществляется обычными методами ионной, эмульсионной или растворной полимеризации. Синтез жидких каучуков с концевыми функциональными группами требует применения ряда специфических приемов, обеспечивающих введение этих групп только на концевые фрагменты полимерных цепей. Основным требованием, предъявляемым к процессам такого рода, является практически полное исключение побочных реакций, вызывающих потерю функциональности полимерцых молекул. Это требование обусловлено тем, что при низкой молекулярной массе получаемых каучуков роль дефектов сетки, образующейся в процессе вулканизации, оказывается весьма значительной. [c.412]

В свое время были высказаны предположения о возможности старения анионитов в результате продолжающегося с течением времени изменения внутренней структуры органических смол, из которых они состоят. В результате такого изменения допускалась вероятность потери функциональных основных групп и появление функциональных групп кислого характера. Если признать такое предположение правильным, то явление старения анионита должно при прочих равных условиях определяться только временем его существования с момента синтеза и может протекать независимо от того, хранится ли материал или находится в работе. [c.62]

Для лечения ряда заболеваний сердца, например, значительной потери функциональной способности сердечной мышцы, широко используется введение в организм различных устройств, способных облегчить или частично или полностью восполнить насосную функцию сердца. Наибольший интерес из таких устройств представляют [c.101]

Применение электрохимического метода фторирования к углеводородам имеет то нроимущество, что реакция протекает спокойно и ее можно регулировать. Недостатком я] ляется плохой выход. Однако нрименение ] ].ачестве исходных веществ кислот, спиртов, эфиров пли аминов едет к образованию фторпарафинов с более высокими выходами в результате деструкции реагирующей молекулы и потери функциональной группы. П01шшеиие эффективности процесса ] этом случае, возможно, обусловлено го])аздо большей их растворимостью во фтористом водороде по сравнению с углеводородом, 1 результа те чего )1о.чр . Стает проводимость реакционной смеси. [c.73]

Необходимость длительной и безотказной работы различных деталей и изделий в контакте с агрессивной средой предъявляет высокие требования к коррозионной стойкости и долговечности материалов, из которых они изготовлены. В качестве коррозионностойких сталей во многих отраслях промышленности находят применение хромистые и хромоникелевые стали, содержащие не менее 12...13 % хрома. Однако эти стали во многих случаях могут быть подвержены одному из наиболее опасных видов коррозионного поражения - меж -фисталлитной коррозии (МКК), нередко являющейся причиной отказов оборудования и возникновения аварийных ситуаций. Межкристаллитная коррозия локализуется по границам зерен без видимых вооруженным глазом изменений внешнего вида, формы и размеров изделий. Сцепление между зер. ослабевает как в поверхностном слое, так и по всему сечению изделия, что может привести к практически полной потере функциональной способности изделия и механической прочности. [c.83]

Образование циклоалканов из них происходило в результате потери функциональных кислородных групп и реакций диспропорционирования водорода при почти полном сохранении основы молекулярной структуры исходных терпеноидов живого вещества. [c.47]

Образование циклоалканов из них происходило в результате потери функциональных кислородных групп и реакций дис-пропорционирования водорода при почти полном сохранении основы молекулярной структуры исходных терпеноидов живого вещества. Образующиеся в результате этих процессов различные циклоалканы, например стераны и гопаны, уже упоминались при рассмотрении химических ископаемых или биомаркеров , свидетельствующих об органическом происхождении нефти. [c.57]

Однако при определенных условиях полипептиды могут образовывать определенные пространственные (трехмерные) структуры. Эти структуры образуются вследствие внутримолекулярного взаимодействия друг с другом и с растворителем различных групп мономерных звеньев полимерной молекулы. Например, в 1951 г. Лайнус Полинг и Роберт Кори теоретически предсказали, что полипептиды могут образовывать спиральную структуру вследствие наличия водородных связей между карбонильным атомом кислорода г-го фрагмента и амидным атомом водорода (г + 4) го фрагмента, что в дальнейшем нашло подтверждение на большом экспериментальном материале. Каждый белок с определенной нерегулярной последовательностью аминокислот может образовать уникальную пространственную структуру. Следует отметить, что любая тонкая биологическая функция, выполняемая белком, реализуется только при наличии такой структуры. Любое ее нарушение нагреванием или изменением pH среды (денатурация), не сопровождающееся расщеплением ковалентных связей, приводит к полной потере функциональной активности белка. Лишь небольшие белки могут легко претерпеть обратное превращение в исходное состояние. Обратное превращение денатурированного высокомолекулярного белка в исходную биологически активную структуру (ренатураци.ч) возможно, только если использовать специальную процедуру, т.е. в том случае, если ни мономерные компоненты, ни полимерные цепи не были повреждены в процессе денатурации. [c.15]

Молекулярная структура угля в заметной мере определяет и его надмолекулярную структуру. По мере увеличения доли углерода, входящего в ароматические фрагменты, возрастает степень их конденсированности, и за счет ван-дер-ваальсовых сил начинают формироваться кристаллитоподобные образования. Рост ароматичности происходит за счет диспропорционирования водорода между дегидрирующимися нафтеновыми структурами и подвергающимися гидрогенолизу мос-тиковыми связями и функциональными группами. В результате средняя молекулярная масса снижается и достигает минимума примерно при 75 масс. % углерода в органической массе угля, а затем начинает возрастать за счет процессов конденсации. Потеря функциональных групп приводит к ослаблению межмолекулярных донорно-акцепторных и водородных связей, что облегчает переориентацию макромолекул и формирование кристаллитов. Таким образом, изменение молекулярной структуры вещества приводит к изменению надмолекулярной структуры угля в ходе углефикации. Углям различных степеней унификации могут быть приписаны следующие надмолекулярные структуры (рис. 9.3). [c.447]

Концентрирование фруктовых соков /10,34/, кофе и кленового сока /48,49<1, 51/ без фазовых превращений, теплового разрущения ипи потерь летучих веществ /39/ Концентрирование протеинов /5,6/, яичного белка /27/, протеинов молочной сыворотки /16,49 а/ и желатины без теплового или механического разрущения, приводящего к потере функциональных свойств Коцентрирование пектиновых растворов с сохранением длины (и соответственно способности удерживать сахар) молекул пектина [c.211]

В общем случае это можэт быть связано со следующими причинами наличие реакций обрыва цепи развития сетки (реакция внутримолекулярного сшивания, т. е. циклизации, различные побочные реакции, приводящие к потере функциональности и изменению стехиометрии реагирующих функциональных групп) неравная реакционная способность и изменение ее по ходу процесса наличие распределения по функциональности в исходной системе, в том числе без- и монофункциональных мо.те-кул микрогетерогенный характер процесса. [c.70]

Под общим износом техники понимают потерю функциональных свойств данного изделия, выражаемую в потере его стоимости за определенное время с учетом затрат на восстановление уровня функциональности этого изделия. Общий износ (Иовщ) можно представить как результат физических (Иф), физико-химических (Ифх), химических (Их) и электрохимических (Иэх) процессов и условно записать в виде следующей зависимости [c.225]

Среднечисленная функциональность / исследованных полиэфиров изменгштся от 1,95 до 1,85, причем / тем больше отличается от 2, чем выше М полиэфиров. Снижение среднечисленной функциональности может быть вызвано наличием в полимере циклических соединений, а также потерей функциональных групп линейными молекулами в результате возможных побочных реакций при высокотемпературной равновесной поликонденсации. Однако среднемассовая функциональность /щ, исследованных полиэфиров равна 2, что указывает на отсутствие ощутимых количеств монофункциональных молекул, наличие которых должно было бы привести к снижению f . Следовательно, снижение / полиэфиров вызвано наличием циклических нефункциональных молекул, количество которых, рассчитанное по /г, очень близко к выделенному при фракционировании. [c.46]

Объемистый углеводородный заместитель, находящийся в пространственной близости, часто, но не всегда стимулирует потерю функциональной группы. Например, масс-спектры четырех изомерных З-циклогексил-2-оксинорбор- [c.134]

По окончании бактериального действия, что в значительной степени обусловливается истощением питательных веществ, диа- и ка-тагенетическая история органического вещества сводится к медленному неорганическому созреванию и перераспределепию (миграции) его. Потеря функциональных групп может привести к образованию углеводородов, фенолов, аминов и других соединений и вызвать восстановление алифатических боковых цепей в бывших гуминовых кислотах. Образующийся в результате уголь или вещество типа керогена будут приближаться по характеру к ароматическим. Основным фактором, вызывающим катагенетическое изменение, является термическая деградация. [c.181]

Состояние молекул белка в растворе характеризуется набором конформеров, обратимо переходящих друг в друга. Конформационные переходы молекулы определяются в значительной степени двумя параметрами — pH и температурой. При повышении температуры происходит плавление некоторых участкоз белковой молекулы. Если такого рода процессы достигают значительной глубины, могут происходить необратимые изменения структуры, в большинстве случаев приводящие к потере функциональной активности. Этот процесс обычно называют тепловой денатурацией. [c.95]

В таких изделиях, как емкости для топлива, жидкостей, чехлы, противокоррозионные покрытия, защитная одежда и т. п. резина находится в ненапряженном состоянии или при небольших деформациях. Воздействие среды на резину оценивается степенью набухания, которая, как правило, непосредственно не отражает степени потери функционального назначения изделия. Последняя обычно связана с изменением механических свойств резин под влиянием среды и ее проницаемостью. Например, герметичная емкость для жидкости перестает выполнять свои функции, если под влиянием этой жидкости она разрущается или для изготовления емкости была выбрана резина со слищком большой проницаемостью. [c.117]

Второй особенностью синтеза олигоэфирмалеинатов является возможность протекания побочных процессов за счет химических реакций по двойной связи малеиновой или фумаровой кислот (полимеризация и окислительные превращения ненасыщенных связей, реакции нуклеофильного присоединения воды, карбоновых кислот и гликолей к двойным связям). В результате этих реакций в определенных условиях может происходить разветвление и даже сшивание молекул олигомера. Кроме того, протекание побочных реакций по двойным связям приводит к потере функциональных групп олигоэфирмалеинатов, ответственных за дальнейшее их превращение в сополимеры сшитой структуры и в конечном итоге— к ухудшению качества получаемых на их основе полимерных материалов. [c.116]

Фишер [14] изучал воздействие улучей, излучаемых Та и Со о, на ионообменные смолы при дозах, равных 2x10 рентген. Для амберлита 1К-И2 и Щ-120 наблюдалось снижение емкости и возрастание пористости, что указывает на потерю функциональных групп и на разрушение решетки полимера. Количество двойных поперечных связей в этих двух видах смол было пропорционально содержанию стирола, оно указывало, что рвется именно эта связь в стирольной цепи. Солерасщепляющая емкость (мера сильнокислотных групп) падала быстрее, чем общая емкость (сильно- и слабокислотные группы), указывая на то, что происходит некоторое окисление слабокислотных групп полимера. Влажная смола до некоторой степени несла больший урон, чем сухая (при 60°), также указывая, что вода участвует [c.455]

Надежность и долговечность (срок службы) машин и механизмов зависят от качества их изготовления и условий хранения и эксплуатации. Под общим износом Иобщ понимают потерю функциональных свойств данного изделия, выражаемую в потере его стоимости за данное время с учетом затрат на текущие и капитальные ремонты. Этот износ возникает в результате следующих процессов усталости и старения, т. е. ухудшения свойств металла, резин, пластмасс и других материалов под воздействием температуры, кислорода, ультрафиолетового облучения и т. п. эрозии (разъедания) конструкционных материалов под воздействием твердых абразивных частиц, газов и пр. механического износа в результате трения химической и электрохимической коррозии (разрушения). Общий износ Иобщ можно представить как результат физических, физико-химических, химических и электрохимических явлений, т. е. [c.108]

В общем случае выбор между катодным и анодным покрытием определяется условиями эксплуатации. Где используется катодное покрытие, любое коррозионное действие среды будет высоко локальным и приведет к быстрой перфорации тонких сечений с соответствующей потерей функциональной целостности. С другой стороны, анодные покрытия будут защищать основной металл путем соответстьуюи рго растворения до тех пор, пока обнаженная поверхность не достигнет такой величины, при которой может происходить поляризация катодной реакции, после чего основной металл сам будет свободно корродировать. [c.394]

Так, значительно уменьшается значенне такого фактора, как скорость и полнота удаления иизкомолеку,иярных н[)одуктов в некоторой степени уменьшается значение эквивалеитшпю соотношения исходных вен еств и надает роль нооочных реакций, приводящих к изменению и потере функциональных групп. Вместе с этим приобретают решающее значение [c.583]

Потеря концевых групп, вследствие различных побочных реакций, приводит к тому, что, во-первых, возникает избыток одних групп по отношению к другим и, следовательно, создается ситуация, соответствую-И1ая тому случаю, когда применяется стабилизатор молекулярного веса, что было рассмотрено нами в пункте (см. стр. 174) во-вторых, разрушение части концевых групп уменьшает количество реакционных центров, за счет взаимодействия которых растет цень макромолекулы в-третьих, уменьшение числа реакционносмособных групп, понижая их концентрацию, уменьшает каталитический эффект и тем самым снгокает скорость реакции, как было рассмотрено выше в пункте 3. Потеря функциональных групп происходит, как мы ранее рассматривали (см. стр. 108), вследствие различных побочных реакций. В данном случае существенными являются следующие. [c.175]

Снижение плотности сшивки за счет потери функциональности может быть вызвано 1) применением монофункциональных реагентов, которые эффективно снижают число функциональных групп, принимающих участие в образовании поперечных сщивок 2) использованием нереак-ционпноспособных модификаторов и пластификаторов, которые облегчают движение молекулярных цепей и физически разделяют поперечно сшитые точки 3) ис-иользованием реакционноспособных модификаторов, содержащих длинные боковые цепи, которые также приводят к разделению и невозможности реакции между функциональными группами (внутренняя пластификация), Изменение нлотности сшивки без потери функциональности может быть осуществлено путем выбора ингредиентов, имеющих реакционноспособные участки, соответствующим образом расположенные в молекуле. [c.48]

Когда РА заменяется частично фталевой кислотой, образуется менее прочная поперечно сшитая структура ввиду потери функциональных групп. Это иллюстрируется на рис. 10-13 для DGEBA с ускорителем третичным амилом. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология