Сшивание молекул

Другой пример модификации полимеров — поперечное сшивание их молекул. Схематично сшитый полимер показан на рис. 20.3. Сшивание молекул может происходить под действием химических вешеств, радиоактивного излучения. Полиэтилен, молекулы которого сшиты под действием облучения, становится более тепло- и морозостойким, более устойчивым к растрескиванию. [c.327]

При облучении материалов ионизирующим излучением может происходить и улучшение их свойств. Так, например, при облучении полиэтилена происходит сшивание молекул полиэтилена. Свойства сшитого полиэтилена значительно отличаются от свойств полимера, не подвергавшегося действию радиации. На этой основе создана технология производства кабельных изделий повышенной термической, химической и радиационной стойкости с хорошими электроизоляционными свойствами. Радиационной модификации можно подвергнуть и другие материалы, в частности древесину. Радиационная модификация древесины состоит в том, что ее пропитывают мономерами и затем облучают. Таким путем получают замечательные древесные пластики, не имеющие природных аналогов. Эти пластики не гниют и не набухают, легко окрашиваются и обрабатываются они красивы и достаточно дешевы. [c.213]

Отвердители, например, гексаметилентетрамин (уротропин), вызывают переход некоторых смол в неплавкое состояние, вследствие сшивания молекул в трехмерную структуру. [c.568]

В то время как свет поглощается полимером только когда его частота соответствует частоте поглощения молекулы, радиационное излучение поглощается всеми молекулами, вызывая акты ионизации и переводя молекулы в возбужденное состояние. Ионизирующее излучение делят на корпускулярное (электронное, протонное, нейтронное) и электромагнитное (рентгеновское излучение, у-излучение). Под действием ионизирующего облучения происходит не только обрыв, но и сшивание молекул. В качестве стабилизаторов-антирадов могут быть предложены вторичные амины. [c.109]

Пеки с большей 1р дают больший выход коксового остатка. Высокотемпературные пеки получают из среднетемпературных путем их окисления воздухом и отгонки наиболее легких компонентов. В результате этих процессов происходит сшивание молекул и увеличение их молекулярной массы. [c.14]

В производстве полимерных материалов нашли применение производные бензола — стирол, фенол, анилин. Эти мономеры могут содержать в качестве примесей карбонильные и пероксидные соединения, полимер, гидрохинон, воду, а также примеси, связанные со способом получения мономера. Присутствие примесей влияет на процесс полимеризации и свойства получаемых молекул, например, может приводить к сшиванию молекул. Аналитический контроль позволяет регулировать технологический процесс. [c.353]

Ангидриды органических кислот весьма реакционноспособны и склонны к реакциям конденсации они употребляются как отверди-тели для сшивания молекул олигомеров при окончательном отвердении пластмасс (например, фталевый ангидрид). [c.463]

Радиац. стойкость орг. материалов принято определять величиной радиац.-хим. выхода продуктов радиолиза, образующихся при поглощении 100 эВ энергии ИИ (см. Радиационно-химический выход). Взаимод. ИИ с орг. соед. сопровождается образованием промежут. активных частиц, деструкцией, окислением, сшиванием, газообразованием, деполимеризацией (для полимеров) и т.д. Низкой радиац. стойкостью обладают в-ва, содержащие связи С — Г, С —5], С — О. Наличие в молекуле двойных и сопряженных связей, ароматич. колец и гетероциклов увеличивает Р. с. Наиб, значит, изменения структуры полимерных материалов под действием ИИ происходят при деструкции или сшивании молекул полимера. [c.149]

Если сопротивление разрушению определяется противодействием сил главных валентностей, то, естественно, что достигнуть определенную прочность можно уже при синтезе полимеров с прочными химическими связями в основной цепи. Чем прочнее эти связи, чем больше значение энергий этих связей, тем прочнее должен быть полимер. Разрыв химических связей обуславливает прочность материала только при достаточно больших значениях молекулярный массы. При этом энергия суммарного противодействия отрыву элементов структуры друг от друга за счет межмолекулярного взаимодействия должна быть больше энергии рвущихся химических связей [297, с. 314]. Увеличение числа химических связей, несущих нагрузку, сопровождается увеличением прочности материала также в случае трехмерных структур, содержащих химические связи. Это происходит, например, при химическом сшивании молекул полимера. В дальнейшем будет показано, что ориентация анизодиаметричных элементов структуры способствует преимущественному разрыву химических связей. [c.235]

Образование пространственной сетки вулканизата происходит в этих случаях в результате сшивания молекул каучука посредством молекул вулканизующего вещества при взаимодействии их функциональных групп с функциональными группами каучука. Процесс вулканизации карбоксилсодержащих каучуков может быть осуществлен с помощью окислов двухвалентных металлов за счет солеобразования . [c.79]

Бирадикалы производят сшивание молекул в процессе вулканизации с образованием сульфидных связей. [c.143]

Понижение растворимости каучука при наполнении его объясняется значительными адсорбционными силами, возникающими между каучуком и наполнителем. В соответствии с этим важной характеристикой активности наполнителя является относительное количество связанного им каучука (каучуко-сажевого геля), не подвергающегося самопроизвольному растворению, так как оно характеризует количество каучука, перешедшее в пленочное состояние. Адсорбционные связи, возникающие между каучуком и наполнителем и приводящие к своеобразному сшиванию молекул каучука посредством частиц наполнителя, уменьшают подвижность молекул каучука и понижают его пластичность. [c.173]

Частично замещенные эфиры целлюлозы, рассмотренные выше, содержали только один тип функциональных групп — гидроксильных. Сшивание молекул этих эфиров могло быть осуществлено посредством реагентов-интермедиатов, включающихся в образующиеся межмолекулярные мостики. [c.271]

После того, как было установлено, что дихлордиэтиламинная группа в азотистых (горчичных) ипритах (см разд. 2.2) превращается в водных растворах в азиридиниевый (или этилениммо-ниевый) ион, была создана вторая группа алкилирующих противоопухолевых лекарственных веществ - группа азиридина или этиленимина. Эти препараты также оказывают цитотоксическое действие, тормозя рост раковых клеток благодаря алкилирова-нию ДНК в основном по гуанину, отщеплению этого пуринового основания и сшиванию молекул нуклеиновых кислот. Незамещенный азиридин (1) обладает мутагенным и канцерогенным действием и используется для моделирования раковых заболеваний на опытных животных при изучении метаболизма лекарственных вешеств и поиске новых препаратов. Его производят циклизацией 1,2-дихлорэтана с элиминированием хлора, протекающим в среде жидкого аммиака в присутствии СаО. При нуклеофильном взаимодействии азиридина с 2-аллилоксираном [c.76]

Многообразие условий, при которых обводняются скважины и неравномерно вырабатываются пласты, переход месторождений в позднюю и заключительную стадии разработки потребовали разработать модифицированные ПДС, в которых свойства дисперсной системы регулируются добавкой различных реагентов. Модификация ПДС солями хрома позволяет увеличить прочностные характеристики ПДС за счет сшивания молекул ПАА [59,61]. Добавление ПАВ в ПДС позволяет увеличить пластическое напряжение сдвига глинистой суспензии, т.к. ПАВ оказывает влияние на структуру ПДС [58,59]. [c.20]

Кроме полимеризации, происходит сшивание молекул непредельной кислоты и за счет таких реакций [c.332]

При утомлении наблюдаются ориентация молекулярных цепей каучука, их механический разрыв в местах концентрации напряжений, химическая деструкция и сшивание цепей. Преобладание процесса деструкции или сшивания молекул зависит от свойств каучука. [c.136]

Предполагается, что реакции, приводящие к сшиванию молекул, происходят случайно. Это значит, что каждая функциональная группа одной молекулы имеет одинаковую вероятность прореагировать с функциональной группой другой молекулы и эта вероятность не зависит ни от состояния соседних функциональных групп (прореагировали они или нет), ни от размеров разветвленного агрегата, в который [c.42]

Сшивание молекул плейномера трифункциональными агентами [c.50]

При Облучении происходит либо деструкция, либо сшивание полимера, либо оба процесса одновременно. Поскольку гипотеза о случайном характере как актов деструкции, так и актов сшивания является весьма правдоподобной, статистическая теория оказалась применимой для анализа всего этого круга вопросов. Случайный характер обоих процессов позволяет применить для их рассмотрения удобный метод. Формально можно считать, что оба процесса протекают последовательно. Сначала происходят только разрывы главных цепей, которые приводят к некоторому новому распределению по молекулярным весам. Затем происходит сшивание молекул, подчиняющихся этому новому распределению. Первый обстоятельный анализ процессов сшивания, сопровождаемых деструкций молекул, был сделан Чарлзби [-0, 28, 29]. В работе [10] рассматривается поперечное сшивание макромоле- [c.53]

По строению различают полимеры линейной, разветвленной и трехмерной структуры. Полимеры с пространственной структурой могут образовываться из полимеров линейной или разветвленной структуры при определенных условиях, в результате химической связи между линейными молекулами — сшивания молекул (рис. 124). Появление химической связи резко изменяет свойства полимера. [c.291]

Поведение большинства этих полимеров будет подробнее рассмотрено в дальнейших разделах. Классификация эта не является вполне определенной, так как некоторые полимеры могут быть отнесены в ту или другую группу в зависимости от условий облучения. Например, присутствие кислорода способствует деструкции, и некоторые полимеры обладают преимущественной деструкцией или сшиванием в зависимости от того, присутствует ли при их облучении кислород (см. стр. 68). Разрывы и сшивание молекул сопровождаются другими химическими реакциями. Главной из этих реакций, является отрыв водорода. Последний составляет основную часть летучих продуктов, образующихся при облучении большинства полимеров. Могут выделяться также заметные количества метана, этана, окиси углерода, двуокиси углерода и других низкомолекулярных веществ. [c.64]

Исследование латексов, частицы которых легко деформируются, представляет некоторое затруднение. Основная трудность состоит в том, что при высыхании латекса, нанесенного на пленку-подложку, частицы сплющиваются, в результате чего размер частиц, определенный по микрофотоснимкам, получается значительно завышенным. Для того чтобы обойти эту трудность, предварительно обрабатывают разбавленный латекс парами брома или четырехокиси осмия. При этом происходит сшивание молекул полимера, частицы становятся более твердыми и деформация частиц латекса уменьшается. Из обработанного бромом или четырехокисью осмия латекса готовят препараты по методу, указанному выше. [c.199]

Как видно из приведенных примеров, для перехода от линейной структуры полимера к сетчатой достаточно минимум одной химической связи между двумя соседними макромолекулами, т. е. одна молекула низкомолекулярного вещества способна вызвать качественное изменение состояния двух макромолекул полимера, связав их друг с другом. При этом они теряют способность перемещаться в качестве самостоятельной кинетической единицы. Молекулярная масса малой молекулы сшивающего агента значительно меньше молекулярной массы сшиваемых макромолекул полимера, а поэтому уже крайне малые добавки этих агентов приводят к образованию единой структуры сетчатого полимера. Для сшивания молекул каучука с молекулярной массой 500 ООО достаточно 1 % перекиси или 1,5—2% серы для сшивания целлюлозы с молекулярной массой 1 500 ООО достаточно 0,01% гексаметилендиизоцианата (присоединение гидроксильного водорода целлюлозы к изоцианатным группам сшивающего агента). Сшивание макромолекул можно проводить также путем физических воздействий, приводящих к образованию активных центров (радикалов или ионов) на макромолекулах. Например, при облучении ультрафиолетовым светом или при действии у-лучей на насыщенные и ненасыщенные полимеры образуются свободные радикалы внутри макромолекул. Эти радикалы реагируют друг с другом или с двойными связями других макромолекул, что приводит к возникновению поперечных связей и образованию сетчатой структуры. Механизм этих реакций подобен рассмотренному выше случаю перекисной вулканизации каучуков. [c.46]

Один из рекомендуемых режимов [9-120] — нагрев от 200 до 300 С со скоростью 0,5 /мин и окисление в сухом воздухе при 300 С в течение 1 ч. Зависимости отношения Н/С от О/С (диаграммы ван-Кревелена) показывают, что все точки в интервале 200-300 С в основном укладываются в прямую линию (рис. 9-63). Это свидетельствует об идентичности реакций в указанном интервале температур. При 400 С содержание кислорода в пеке прибавляется быстрее, чем удаляется водород. Окислительная дегидрогенизация в начальной стадии окисления приводит к образованию в основном карбонильных групп, инициирующих сшивание молекул пека. Длительное время окисления значительно удорожает процесс. Экстракция мезофазного волокна в бензоле по аналогии с технологией прядения в тетрагидрофуране некоторых синтетических волокон способствует ускорению окончания окислительных процессов [9-112]. Экстракция не обязательно должна проходить по всему сечению волокна. Уже после растворения поверхностных слоев размягчения волокна можно избежать или предотвратить его при значительно сокращенном времени окисления. В некоторых случаях экстракция может вы- [c.611]

Вероятно, таким же образом можно представить и строение молекул в проявляющих коллоидные свойства растворах гидроокиси железа, гидроокиси алюминия и др. Однако известно, что подобные растворы при стоянии или при добавлении электролитов могут приобретать типичные свойства обычных коллоидных систем. Для жидкого стекла это явление можно объяснить наличием у молекул ортокремневой кислоты гидроксильных групп, благодаря чему при добавлении, например, кислоты происходит сшивание молекул поперечными химическими связями. Если растворы достаточно разбавлены, то вследствие сшивания участков одной и той же гибкой макромолекулы могут образоваться отдельные мицеллы, причем роль стабилизатора играет сама кремневая кислота. [c.422]

По аналогичной схеме происходит сшивание молекул и других свежеосаж-денных гидроксидов металлов. Образовавшиеся продукты полимеризации [c.33]

Катализаторами вулканизации являются органические перекиси, например перекись бензоила (СеН5С0)202. Предполагают, что пространственная структура может возникать за счет сшивания молекул каучука метиленовыми мостиками —СНа— Hj— или кислородными мостиками . Вулканизация осуществляется в два приема. Сначала вулканизуют резиновую смесь в прессе под давлением 25—35 кгс/см в течение 10—30 мин при температуре 120—150 °С, при этом резиновая смесь доходит до такого состояния, когда она не меняет своей формы и размеров под действием собственного веса. Затем производят довулканизацию при температуре 200 °С в термостате в течение 12—24 ч. Во избежание образования пор охлаждение производят под давлением. [c.364]

Если дисулъфидные мостики редки, пространственная система частично сохраняет подвижнооть, а следовательно, и эластичность. Если дисуль-фидных мостиков много, система делается жесткой (эбонит). Кроме серы существуют и другие вулканизаторы, действующие по принципу сшивания молекул. [c.300]

Для исследования расположения белков в мембранах, а также расположения олигомеров в ферментах, состоящих из многих субъединиц, был разработан ряд методов мечения [24,30] и сшивки [31—34]. Так, для сшивания молекул белков в мембране эритроцитов использовали окисление их внутренних меркапто-групп [30] после выделения комплекса образовавшиеся связи могут быть разрушены восстановительным расщеплением, что позволяло идентифицировать составляющие белки. Альтернативный подход [32,33] заключался в биосинтетическом введении в биологические мембраны жирных кислот, несущих светочувствительную группу сшивка производного жирной кислоты и смежного белка индуцировалась фотолизом. Сходные методы применяли для сшнвки белков [34] в мембранах эритроцитов. [c.124]

Преимущества общего подхода, основанного на использовании производящих функций, особенно очевидны в случае поперечного сшивания молекул полимера (например, молекул каучука при обычной вулканизации). Функции Ро, р и т. д. выражаются через исходное молекулярноеесовое распределение полимера [15] [c.48]

Положения максимумов на кривых температурной зависимости tg б смещаются с изменением продолжительности отверждения связующих. Это позволяет считать, что оно протекает в три стадии [116]. По-видимому, на первой стадии (1—1,5 ч) происходит незначительное сшивание молекул связующего на второй стадии обра--зуются разветвления и крупные агрегаты (1,5—3,5 ч), которые и связываются в трехмерную сетку на третьей стадии (через 3,5— 5 ч после начала отверждения) [103]. [c.61]

Возможно, что сшивание молекул белков происходит главным образом путем окисления тиоловых групп с образованием межмолекулярных дисульфидных М остиков. Перестройка существующих внутримолекулярных дисульфидных связей в меж-молекулярные должна также вызывать агрегацию, но неизвестно, ускоряет ли облучение такие реакции. Каррол с сотрудниками [71] полагали, что образование поперечных связей происходит не только за счет возникновения дисульфидных мостиков, а, возможно, также в результате соединения бензольных колец тирозина и фенилаланина. Известно [72—74], что облучение насыщенных водных растворов бензола приводит к образованию дифенила как основного продукта реакции. [c.228]

Точка гелеобразования. При эмульсионной полимеризации образование пространственных молекулярных сеток (гелей) происходит при степенях превращения > 60%. Это приводит к нерастворимым продуктам, не поддающимся измельчению. Присутствие относительно небольших количеств меркаптана или других передатчиков цепи, как известно, замедляет образование геля, которое указывает на реакцию сшивания молекул полимера. Так как образование геля чрезвычайно характерно для диеновой полимеризации, то наиболее логичным объяснением этого процесса является рост радикалов за счет присоединения олефииовых групн, входящих в молекулы полимера. На этой основе было проведено теоретическое рассмотрение гелеобразования [167], в результате которого получено соотношение [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология