Поликонденсация при синтезе олигоэфиров

Такие олигоэфиры легко могут быть получены путем поликонденсации гликоля с двухосновной кислотой в присутствии непредельной одноосновной кислоты (например, акриловой). При последующей полимеризации этих олигоэфиров образуются пространственные блоксополимеры олигоэфиров и соответствующей непредельной кислоты. Меняя исходные компоненты при синтезе олигоэфиров и степень полимеризации последних, можно в широких пределах изменять свойства получаемых полимеров. Так как полимеризация указанных олигомеров связана с образованием полимеров сильноразветвленных и пространственных (трехмерных), то уже на очень ранних стадиях полимеризации наблюдается резкое возрастание вязкости среды, что сильно влияет на кинетику процесса. [c.212]

Поликонденсация в расплаве дает возможность использовать мономеры с пониженной реакционной способностью (например, карбоновые кислоты и их эфиры вместо хлорангидридов, применяемых при синтезе олигоэфиров). Этот способ достаточно прост в технологическом отношении и позволяет получать продукты с высоким выходом и высокой степенью чистоты. [c.34]

ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССА ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ ПРИ СИНТЕЗЕ ОЛИГОЭФИРОВ [c.103]

Сложные олигоэфиры — типичные представители полимеров, получаемых по реакции поликонденсации. В основу процесса синтеза олигоэфиров положена реакция полиэтерификации и поли-переэтерификации. [c.103]

При синтезе модифицированных олигоэфиров (алкидов), например при использовании в качестве модификаторов непредельных жирных монокарбоновых кислот или их триглицеридов параллельно поликонденсации могут протекать и другие реакции, например полимеризация по двойным связям кислот-модификаторов. [c.103]

Брутто-константы скорости реакции поликонденсации С[г/(моль мин)] при синтезе ненасыщенных олигоэфиров различного состава при 200 °С [c.116]

Широкое применение нашел одностадийный метод синтеза олигоэфиров. При этом способе все компоненты одновременно загружаются в реакционный аппарат. В связи с этим возможно протекание побочных реакций, что приводит к получению олигоэфиров с нерегулярной разнозвенной структурой. При поликонденсации малеинового ангидрида с этиленгликолем наряду с этерификацией может происходить присоединение гликоля к двойной связи с образованием 1,2-oк иэтoк и-этaн-l,2-дикapбoнoвoй кислоты или ее эфиров. С учетом этого было [c.99]

Процесс получения лака ПЭ-955 включает следующие стадии синтез олигоэфира, синтез полиэфироимида, растворение полиэфироимида, приготовление лака, фильтрация. На первой стадии процесса получают олигоэфир из диметилтерефталата, этиленгликоля и глицерина при 130—200 °С с определенной вязкостью и содержанием гидроксильных групп. Затем в несколько приемов при 180—190 °С вводят смесь 4,4 -диаминодифенилме-тана и тримеллитового ангидрида в мольном соотношении 1 2 и проводят процесс конденсации до получения полиэфироимида определенной степени поликонденсации. Контроль осуществляют по времени желатинизации полимера при 250 С. Готовую смолу при температуре окончания процесса сливают в аппарат для изготовления лака, растворяют в крезоле, вводят сольвент, затем (при температуре не выше 50 °С) раствор тетрабутоксититана в крезоле и после этого фильтруют. [c.73]

Многие свойства полимеров зависят от молекулярной массы и степени полидисперсности. В процессе поликонденсации регулирование молекулярной массы образующихся продуктов можно осуществлять следующими способами 1) прекращением реакции при низких ступенях превращения этот принцип получения различных олигомеров широко используется при производстве фенолоформальдегидных, карбамидных, эпоксидных и др. олигомеров 2) использованием избытка одного из компонентов по этому способу получают олигоэфирдиолы, применяемые в производстве полиуретанов, а также непредельные олигоэфиры 3) введением в реакционную смесь монофункционального соединения, блокирующего функциональные группы одного типа (синтез олигоэфиракрилата). [c.129]

Поликонденсационные методы. В процессе поликонденсации регулирование мол. массы образующихся продуктов можно осуществлять след, способами 1) прекращением реакции при низких степенях превращения этот принцип получения различных О. широко используется при производстве таких крупнотоннажных продуктов, как феноло-формальдегидные, карбамидные, эпоксидные, алкидные и др. смолы 2) использованием избытка одного из компонентов по этому способу получают олигоэфирдиолы с мол. массой 1000—3000, применяемые в производстве полиуретанов, а также непредельные олигоэфиры с мол. массой от 600 до 5000, нашедшие широкое применение в качестве компонентов связующего для стеклопластиков 3) введением в реакционную смесь монофункционального соединения, блокирующего функциональные группы одного типа в качестве примера можно привести синтез олигоэфиракрилатов, осуществляемый конденсацией двухосновных к-т с гликолями в присутствии телогена — акриловой к-ты. [c.230]

Исходные компоненты —малеиновый ангидрид, кислоты-модификаторы и гликоли загружают в реактор 1, смешивают, добавляют толуол (для получения азеотропной смеси) и проводят поликонденсацию при постепенно.м повышении температуры от 170 до 200 °С, осуществляя контроль по кислотному числу. После окончания синтеза из олигоэфяра отгоняют толуол, загем добавляют гидрохинон. Растворение олигоэфира в ненасыщенном мономере проводят в смесителе 10 при 75 °С. Туда же вводят различные целевые добавки и растворитель. Готовый полуфабрикатный лак очищают на фильтре 18. [c.119]

В результате поликонденсации гликолей с дикарбоновыми кислотами и при протекании побочных реакций уменьщается число двойных связей и образуются макромолекулы олигоэфира с функциональностью, большей двух, что может служить причиной разветвления и структурирование на глубоких стадиях поликонденсации. Образование разветвленных полиэфиров может происходить также в результате димериза-ции или полимеризации дикарбоновых кислот в ходе реакции [5], что приводит к уменьшению ненасыщенности образующихся олигоэфиров, К уменьшению ненасыщенности олигоэфиров, к разветвлению и структурированию приводит также полимеризация ненасыщенных кислот и эфиров, особенно легко протекающая в присутствии кислорода [11], Структурирование олигоэфиров может происходить также в результате их окисления под действием-кислброда во время синтеза, [c.17]

Таким образом, при синтезе ненасыщенных олигоэфиров в результате поликонденсации соединений, которые могут существовать в различных изомерных формах, возможна изомеризация одной формы в другую, что приводит к образованию разнозвенного олигомера. При изомеризации малеиновой кислоты в процессе поликонденсации с гликолями в фумаровую кислоту образуются олигоэфиры, являющиеся со-полимера.ми малеиновой и фумаровой кислот. [c.20]