Кинетика окисления циклогексана

Денисов [188] установил при изучении кинетики окисления циклогексана в присутствии стеаратов металлов (при 110° С и 30 атм), что наряду с накоплением гидроперекиси циклогексила в начальный период окисления происходит параллельное образование и накопление циклогексанола и циклогексанона. Соотношение между последними, как оказалось, можно изменять посредством катализаторов. Денисов предполагает, что катализатор в данном случае принимает участие в продолжении цепи (К) + ROO —R + ROH -f кетон + (К), а не только участвует в инициировании цепей в начальной стадии реакции. [c.343]

Кинетика окисления циклогексана в стеклянном реакторе [c.100]

Рис. 6. Кинетика окисления циклогексана

На платиновом катализаторе АП-64 изучена кинетика окисления циклогексана в проточно-циркуляционном реакторе [130]. Размер гранул 0,1-0,2 и 2,5-5,0 мм. Опыты проводили в интервалах температур 140-300 °С и начальных концентраций циклогексана 0,214-168 и кислорода 9,8-44,7 10 моль/м . При 140 °С изменение концентрации водяных паров в воздухе в 11 раз снизило скорость окисления в 3,2 раза. С увеличением температуры торможение окисления циклогексана водяными парами уменьщается уже при 220°С водяные пары не оказывают влияния на скорость окисления циклогексана. Не влияют на скорость реакции также кислород и диоксид углерода. [c.125]

Уравнение, описывающее кинетику окисления циклогексана на алюмоплатиновом катализаторе, имеет вид [c.125]

Образование этого слоя, как уже указывалось, затрудняет изучение кинетики окисления циклогексана. Помимо того что при этом искажаются кинетические кривые для промежуточных продуктов (особенно для циклогексанола), возникают трудности определения выходов кислот и эфиров, так как в пробах соотношение между слоями может быть иным, нежели в реакторе. Это затруднение можно преодолеть, добиваясь проведения реакции при интенсивном диспергировании водно-кислотного слоя путем перемешивания. После разделения слоев в пробе определяют их весовое отношение и проводят анализ каждого слоя в отдельности. Таким путем были получены кинетические кривые, изображенные на рис. 33 (140°, 30 ат [7] концентрации продуктов даны на общий объем слоев). [c.89]

О поведении спиртов в среде окисляющихся углеводородов долгое время существовали противоречивые представления. В настоящее время точно доказано, что в растворе циклогексанол окисляется в циклогексанон (см. гл. VI, 4). Влияние циклогексанола на кинетику окисления циклогексана характеризуется рядом интересных особенностей. Добавка циклогексанола в исходный циклогексан тормозит реакцию окис- [c.94]

Кинетика окисления циклогексана при 80 и 90°С. Более селективно процесс идет при 80°С, выход адипиновой кислоты составляет 58,6% мольн. [c.23]

Изучено влияние концентрации ацетата кобальта на процесс окисления, а также кинетика окисления циклогексана при 80 и 90°С. [c.151]

Кинетика окисления циклогексана, катализированного стеаратом кобальта 139 [c.139]

Изложенные в предыдущих параграфах кинетические закономерности окисления циклогексана относятся к реакции в стальных автоклавах. Кинетика окисления циклогексана в стеклянном реакторе характеризуется рядом особенностей процесс протекает труднее, чем в металлическом реакторе, и проходит поэтому при -несколько более высокой температуре. Кинетика накопления отдельных продуктов при окислении циклогексана в стеклянном реакторе показана на рис. 47 [12]. Как и в случае окисления в стальном автоклаве, реакция носит автокаталитический характер, кинетические кривые гидроперекиси и циклогексанола проходят через максимум. Максимум на кривой циклогексанона наблюдается позднее, чем у гидроперекиси и спирта. Наивысшая концентрация кетона почти та же, что и при окислении в металлическом реакторе, а для спирта несколько ниже. [c.100]

КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА В ОТКРЫТЫХ СИСТЕМАХ [c.106]

Рис. 99. Изменение константы иродолжения цепи (/) в реакции окисления циио-гексаиа кинетика окисления циклогексана (2)

Со всеми полученными ранее данными о механизме и кинетике окисления циклогексана читатели могут познакомиться в работах [39, 40]. Используя литературные данные, можно написать основные стадии процесса [c.152]

Кинетика окисления циклогексана в присутствии этерифицирующих добавок также отмечена рядом специфических особенностей. [c.28]

Кинетика окисления циклогексана в присутствии борного ангидрида при различных температурах и постоянном парциальном давлении кислорода [c.33]

КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА, КАТАЛИЗИРОВАННОГО СТЕАРАТОМ КОБАЛЬТА [c.136]

Кинетические закономерности реакций в открытых системах тесно связаны с закономерностями той же реакции, протекающей в замкнутой системе, от начала до конца с одной и той же загрузкой реагирующих веществ (периодический режим). Учитывая важность открыть1х систем, представляется целесообразным рассмотреть процесс окисления циклогек-ч ана в таких условиях. В литературе экспериментальный материал по кинетике окисления циклогексана в открытых системах отсутствует. [c.107]

Ряд кинетических данных указывает на то, что единственная реакция распада гидроперекиси циклогексила, в результате которой образуются свободные радикалы, — это гомолиз молекулы гидроперекиси по наиболее слабой О—0-связи, константа скорости которой определена Фаркасом и Пассалья. Несмотря на малую скорость этого процесса, он тем не менее оказывает серьезное влияние на кинетику окисления циклогексана. [c.138]

Кинетика окисления циклогексана двуокисью азота была изучена Хутом и Кобе [8]. Работа была поставлена с целью подыскания оптимальных условий для окисления циклогексана двуокисью азота. Реакцию вели в стеклянных ампулах при температурах 50—90°. В конце опыта проводился анализ на двуокись азота, двухосновные кислоты и нитросоединения. Двуокись азота переводилась в кислоту добавлением воды и определялась титрованием. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология