Фаркас

Таким образом, молекулярный водород образуется в гомогенной жидкой системе. Фаркас и Фаркас (45] указывают, что выделяющийся водород находится в изотопном равиовесии с раствором, в котором был растворен цианистый кобальт (II). Огг [46] отмечает, что если эту реакцию проводить в присутствии газообразного дейтерия, то в нем обнаруживается НО. Названный автор высказывает предположение, что реакция вызывается атомным водородом, и предлагает следующую схему реакции (которая аналогична реакции обмена молекулярного кислорода, инициируемой озоном) [c.215]

Другой пример, заимствованный из работы Шервуда и Фаркаса [317], приведен на рис. П-3. Он относится к гидрогенизации а-метилстирола в кумол на палладиевой черни с размером частиц 55 мкм в барботажной колонке внутренним диаметром 25 мм. Опыты проводились при давлении водорода 9,81-10 Н/м . [c.111]

Изучение реакции обмена водорода с дейтерием с точки зрения выяснения механизма каталитического действия начато около 40 лет назад в работах Фаркаса [41], Бонгоффера [42], Бурштейн [43], Райдила [44], Или [45], Эмметта [461 и многих других были получены интересные данные о протекании этой реакции на различных катализаторах. [c.51]

В свое время Фаркас [555] предположил, что присоединение водорода к ненасыщенным соединениям на катализаторе проис- [c.206]

Таким образом, схема Фаркаса объясняет отсутствие (или незначительное число случаев) каталитической димеризации. Но в-40-х и тем более 50-х годах было показано, что эта схема не всегда верна и что каталитическая гидрогенизация может также происходить с образованием радикалов [c.207]

Диссоциативный механизм дейтерообмена, предложенный А. Фаркасом и Л. Фаркасом [30], не что иное, как [c.317]

Это уравнение в несколько упрощенном виде было получено Фаркасом [13]. Если положим I = т/ц, то для п как функции т получим уравнение, точно совпадающее с уравнением Фоккера — Планка (1У.52). Таким образом, оба метода приводят к эквивалентным результатам. [c.111]

В 1942 г. данные Львова подтверждены А. и Л. Фаркасами [15] при изучении механизма полимеризации изобутилена под влиянием дейтерированной фосфорной кислоты. [c.92]

Фаркас с сотрудниками [48] также сообщил, что константа скорости окисления фталевого ангидрида в 20 раз меньше константы скорости окисления нафталина до фталевого ангидрида и нафтохинона. [c.223]

Гидрирование олефинов. Чистая поверхность никеля яв ляется превосходным катализатором для гидрирования олефинов. В 1934 г. А. Фаркас, Л. Фаркас и Райдил з показали, что каталитическое гидрирование этилена сопровождается обменом водорода на дейтерий. Они предположили, что на поверхности никеля идут два конкурирующих, но независимых процесса [c.238]

Первые опыты по изотопному обмену водорода в ненасыщенных углеводородах были проведены Хориути и Поляни [41 и Фаркасами [5] в 1933 и 1934 гг. соответственно. Тэйлор [61 дал обзор работ, выполненных до 1957 г., по механизмам этих реакций, которые могут быть подразделены на классические ассоциативный и диссоциативный процессы. В диссоциативном механизме, пред- [c.94]

Как уже отмечалось выше, каталитическая активность большинства третичных аминов пропорциональна величине их основности. Исключение представляет триэтилендиамин (бицикло-12,2,2]-диаза-(1,4)-октан). Фаркасом и [c.207]

Анализ имеющихся в литературе данных достаточно полно дан в работах Фаркаса и Миллса - и Робин- [c.217]

В 1936 г. Фаркас и Мелвилл [5] пришли к выводу, что сенсибилизированный ртутью обмен между аммиаком (или ND3) и дейтерием (или На) при температуре выше 300°С объясняется реакцией, для которой энергия активации равна 11 1 ккал/моль (46,05- 10 4,18 10 Дж/моль) и Л-фактор составляет 2 10 ° л моль с" [c.127]

О механизме реакции (4, 2) ведутся споры уже около 30 лет, причем выявились три точки зрения . 1) механизм Бонгеффера — Фаркаса, предполагающий полный разрыв связей Н—Н и В—В на атомы Н и О 2) механизм Ленгмюра — Хиншелвуда, согласно которому р гируют адсорбированные молекулы Нг и Ог, и 3) механизм Элея—Ри-диела, согласно которому молекула На ударяется об адсорбированный атом В (или Ог об Н), начиная цепную реакцию. Согласно последним кинетическим данным наиболее вероятен второй механизм (Шваб и Кильман [59]) по крайней мере при невысоких давлениях и температурах выше 300°. По мультиплетной теории (1, 1) здесь должны реагировать более или менее деформированные молекулы Нг и Ог, что ближе всего именно ко второму механизму [60], который можно рассматривать тоже как механизм Бонгефера—Фаркаса, но с неполной диссоциацией молекул (ср. [61]). [c.25]

В большинстве исследований обсуждается вероятность двух механизмов обмена адсорбциоино-десорбционного Бонгоффера — Фаркаса и цепного — Или— Райдила. Согласно первому механизму, реакция обмена Н.2 + Оа 2НО осуществляется путем адсорбции водорода с диссоциацией па атомы и последующего перераспределения атомов при десорбции [c.51]

Окись титана проявляла небольшую активность в реакции Нз—Оз-обмена при 100—300° С СГаОз > УаОз > Т1зОз [70, 71]. Кинетика На—Оз-обмена и о-п-конверсии водорода изучалась на анатазе [72] при 93—733° К. Наблюдались три температурные области протекания процесса низкотемпературная область (Т < 200° К), высокотемпературная Т > 473° К) и промежуточная. В низкотемпературной области реакция протекала по физическому механизму, скорость конверсии была больше скорости обмена. В высокотемпературной области скорости конверсии и обмена примерно равны, что указывает на химический механизм реакции в обоих случаях. Реакция протекала по механизму Бонгоффера—Фаркаса с диссоциацией молекул на поверхности контакта и последующей рекомбинацией атомов. Порядок реакции Нз—Оа-обмена — первый, орто-пара-превращения — дробный, близкий к единице. [c.55]

Для контроля скорости реакций, в которых удаление какого-либо продукта невозможно (например, в реакциях изотопного обмена), применяются физические методы (измерение теплоироводности в газовой смеси [82, 1022, 1023, 1247], интерферометрия [1024], спектроскопия [1025], масс-спектрометрия [1026] и другие) или периодический отбор проб с последующим их анализом. Этими способами скорость реакции может быть измерена с высокой точностью. Описание аппаратуры, применяемой в случае использования статического метода, можно найти в монографии А. Фаркаса и Г. Мелвила [1009]. В. Э. Вассерберг [1010] разработал ряд чувствительных приборов для изучения закономерностей протекания реакций в статической системе. [c.514]

Переходим к реакциям, в которых не участвуют циклические молекулы. Простейшими такими реакциями являются высокотемпературное пара-орто-превращение водорода и дейтерообмен водорода. Механизм этих реакций, предложенный Бон-гефером и Фаркасом [26] и справедливый в целом ряде случаев, является дублетным механизмом. [c.317]

Благодаря указанным преимуществам, реакции изотопного обмена получили широкое распространение в каталитических исследованиях. Реакция взаимодействия водорода с дейтерием явилась первой реакцией этого рода, подвергнутой подробному изучению, начатому более 20 лет назад. В результате работ Фаркаса [1], Бонгоффера [2], Р. X. Бурштейн [3], Райдила 14], Элея [5], Эмметта [6] и многих других были получены весьма интересные данные о протекании этой реакции на различных катализаторах. [c.61]

Относительные скорости реакций окисления в ФА, НХ и МА - -СО2. Фаркас и другие [48] наблюдали, что при окислении нафталина над непромотированным расплавленным УзОв приблизительно 40% нафталина превращается в НХ, 40% — в ФА и приблизительно 20% — непосредственно в МА, СО и СО2. Эти соотношения не менялись при изменении температуры от 340 до 475 С. Энергия активации всех трех реакций равнялась 28—30 ккал1моль. Аналогичные результаты были получены на катализаторе, состоящем из УгОа на носителе у-АЬОз, за исключением того, что в начальной стадии реакции ФА, НХ и МА -Ь СО СОг образовывались в приблизительном соотношении 0,5 0,4 0,1 и около 20% нафталина превращалось в МА, СО и СО2. [c.220]

При обработке опытных данных было сделано предположение, что реакция протекает по первому порядку кинетика реакции не изучалась. Фаркас с сотрудниками [48], кроме того, сообщил, что на катализаторе из сплавленного V2O5 окисление нафтохинона приводит к образованию 75% фталевого ангидрида и 25% малеиновога ангидрида, окиси и двуокиси углерода. [c.222]

Для вычисления равновесного отношения двух форм при любой температуре можно применить закон распределения Больцмана. Детали этого расчета приводятся в монографии Фаркаса [52], Некоторые показательные значения процентного содержания параводорода в равновесной смеси при различных температурах приведены в табл, ХУ1П-1. Приведенные значения получены путем [c.400]

Реакция восстановления с получением водорода может быть осуществлена лишь при использовании малых количеств воды. Фаркас и Фаркас [623] применили для восстановления воды в водород вольфрамовую проволоку, нагретую до 1000°. Образующаяся летучая окись вольфрама легко удаляется, и пары всегда находятся над свежей металлической поверхностью. Превращение воды в водород осуществляется настолько полно, что возможность фракционирования изотопов исключается. Недостатком метода является то, что до сгорания и замены проволоки может быть разложено лишь несколько миллиграммов воды. Графф и Риттенберг [780] пропускали водяные парь[ над гранулами цинка при температуре, близкой к температуре плавления (400 ), и также количественно получили водород. Боер и Борг [242] использовали амальгаму магния. Другие металлы менее пригодны для восстановления. Например, натрий неприменим по той причиню, что его окись образует очень устойчивый гидрат, благодаря чему полного превращения воды не происходит и имеет место фракционирование изотопов водорода. В обоих изуказанных вышеметодов образующийся НО находится в равновесии с водородом и дейтерием согласно уравнению Нг + О2 i 2Н0. Это равновесие было рассмотрено Юри и Риттенбергом [2067]. Так как теплота реакции составляет лишь около 180 кал, константа равновесия изменяется очень медленно с температурой и равна 3,8 при 400°. Для вычисления количества дейтерия в образце используется следующая методика расчета. [c.84]

Механизм, приведенный в уравнении (XV), предлагается называть для ясности гомогенным диссоциативным я-комплексным механизмом обмена. Благодаря этому различию в терминологии, данная работа с гомогенным я-комплексом платины имеет дополнительное преимущество по сравнению с соответствующими работами [17] по гетерогенному я-комплексному обмену и также по сравр1ению с ранними классическими опытами по ассоциативной и диссоциативной адсорбции Хориути и Поляни [4] и Фаркасов [5], [c.115]

Стивенс и Фаркас% изучая перегруппировку а-галоидцикло-гексилфенилкетона (V), показали, что при получении с выходом 53% кислоты VI из кетона V (кипячение в ксилоле с мелко раздробленным едким натром ) [c.248]

Во всех работах, где проводилось сопоставление активности амина-катализатора с его основностью, за меру последней берут рКа, измеренное в водном растворе, несмотря на то, что реакция проводится в неводных средах. Переход из одного растворителя к другому может изменить не только абсолютное значение основности, но и последовательность расположения аминов в ряду активностей. Действительно, при сопоставлении скорости каталитической реакции фенилизоцианата с 2-этилгекса-нолом в этилацетате Фаркас и Штром - нашли корреляцию между каталитической константой кат. и параметром характеризующим основность аминов в этом неводном растворителе (табл. И1). [c.168]

Сильное различие скоростей реакции, проводимых в диоксане и в бензоле или толуоле, данными Фаркаса и сотр. не подтверждается Согласно их результатам, для некатализируемой реакции скорости взаимодействия в этих растворителях различаются в восемь раз, а для реакции, катализируемой амином, — в три раза. Сравнение данных Мортона и Дейца для реакции в диоксане [c.184]

Успехи общей химии (1941) -- [ c.99 , c.100 , c.103 , c.104 , c.105 , c.130 , c.131 , c.139 , c.145 , c.148 , c.149 ]

Основы предвидения каталитического действия Том 1 (1970) -- [ c.0 ]

Основы предвидения каталитического действия Том 2 (1970) -- [ c.376 ]

Химия растительных алкалоидов (1956) -- [ c.123 , c.164 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология