Автокаталитический ток

Определите, согласуются ли эти данные с предположением, что рассматриваемая реакция — автокаталитическая и ее скорость определяется выражением [c.98]

Однако эта простейшая схема не объясняет малой скорости реакций автоокисления углеводородов, их автокаталитического характера и некоторых других факторов. Н. Н. Семенов высказал предположение о наличии так называемых цепей вырожденного разветвления , суть которого состоит в том, что в результате первичной реакции образуется промежуточное относительно устойчивое соединение, которое в дальнейшем независимо от основной реакции может разлагаться, давая начало новым цепным реакциям. В процессе автоокисления таким промежуточным соединением являются гидроперекиси. Разложение и дальнейшее превращение гидроперекиси может идти по схеме [c.43]

Окисление изопропилбензола. Для окисления изопропилбензола в гидроперекись используют кислород воздуха. Процесс проводят в аппарате колонного типа при давлении 0,3 МПа и температуре ПО—125°С. Реакция является автокаталитической. Смещению индукционного периода способствует присутствие гидроперекиси в шихте, подаваемой на окисление (2—6%) и состоящей из смеси свежего и возвратного изопропилбензола. Реакция окисления экзотермична и пр-отекает с выделением тепла, которое отводится охлаждающей химически очищенной водой, циркулирующей в змеевиках восьми. секций колонны. В кубовой части ко- [c.86]

В чем отличие цепных реакций от каталитических и автокаталитических, а также от простых сопряженных реакций [c.396]

Рис. IV.5. Измененпе скорости реакцип в плоскости I, Т для автокаталитической реакции.

Простая модель теплового взрыва была основана на том, что в течение экзотермической реакции тепло играет роль автокаталитического фактора. Интересно выяснить, могут ли химические вещества, образующиеся в ходе [c.381]

В цепной реакции образующиеся атомы или свободные радикалы при определенных условиях могут стать автокаталитическими агентами реакции. [c.382]

Автокаталитическими называются реакции, в которых одно из исходных веществ или один из продуктов служит одновременно катализатором. [c.229]

С(т) происходит, в принципе, только на поверхности соприкосновения твердых фаз. По мере протекания превращения в начальный его период наблюдается автокаталитическое ускорение реакции в присутствии образующегося продукта. [c.258]

Автокаталитические и цепные реакции [c.345]

Согласно наиболее широко распространенной теории детонации образующийся фронт пламени сжимает почти адиабатически несгоревшее сырье, вследствие этого температура и плотность сырья повышаются кроме того, несгоревшие газы получают некоторое количество тепла за счет радиационного излучения пламени. Когда температуры и давление становятся больше критических значений, автокаталитические процессы, которые происходят в несгоревшем сырье позади фронта пламени, ускоряются во много раз, что и приводит к самовоспламенению, которое предшествует нормальному окончанию горения. Такое самовоспламенение сопровождается внезапным повышением давления вследствие образования ударных волн скорость последних гораздо выше скорости распространения нормального пламени их частота равна частоте звука, который мы обычно воспринимаем как детонацию [87]. [c.405]

Первый случай автокаталитическое протекание 1-й стадии. [c.45]

Автокаталитическими называются реакции, в которых роль положительного катализатора играют их продукты -Если реакция превращения А и X является автокаталитической реакцией первого порядка по А н по X, то скорость образования ее продукта [c.45]

В приведенное выше уравнение не входит концентрация в растворе ионов металла, что соответствует экспериментальным результатам реакция является автокаталитической. Была также установлена определенная зависимость продолжительности индукционного периода реакции от содержания катализатора в интервале от 0,1-10 до 0,1 10 вес. о. [c.161]

Образование достаточно больших количеств кислых сложных эфиров приводит к увеличению скорости хемосорбции олефинов и придает этим реакциям автокаталитический характер. [c.196]

В автокаталитических реакциях катализатор хотя и не вводится, ио является одним из конечных продуктов реакции в цепных же реакциях конечный продукт на скорость реакции может почти пе влиять. [c.350]

В связи с тем, что реакция жидкофазного окисления углеводородов носит автокаталитический характер, концентрация свободных радикалов в ходе реакции резко возрастает. Антиокислитель тормозит развитие окислительных реакций в течение какого-то времени (период индукции), после которого скорость окисления резко возрастает. Ускорение окислительного процесса по истечении времени индукции может быть обусловлено следующими причинами [c.233]

Разложение замедляется добавкой воды [322, 371] ацетон, ацетофенон и уксусный ангидрид ускоряют его. При разложении серной кислотой в ледяной уксусной кислоте реакция становится автокаталитической, начиная от содержания КМГП 0,02 моль и выше. [c.283]

Известно много примеров автокаталитических реакций, но иХ кинетика не всегда столь проста. В общем случае скорость катализируемых реакций не обязательно пропорциональна концентрации катализатора. [c.39]

Как отмечалось выше, перекнсные соединения могут инициировать реакцию и поддерживать ее протекание. Поскольку при самой реакции возникает перекисное соединение, которое вследствие своей нестойкости может распадаться на радикалы, сульфоокисление в данных условиях протекает автокаталитически. Как и при других цепных реакциях, эти радикалы могут исчезать в результате рекомбинации или реакции со стенкой, что влечет за собой обрыв цепи. Однако благодаря распаду гьро,межуточнЫ(Х СО еди нен ий, сульфоновых перкислот вов-никают -новые радикалы [c.484]

Согласно Графу поведение различных углеводородов при сульфоокислении определяется соотношением между числом обрывов цепей и числом вновь образованных радикалов. У целого ряда углеводородов (циклогексан, метилциклогексан и гептан) возможность последуюш,его образования радикалов перевешивает вероятность обрыва цепи. Начавшаяся реакция протекает затем автокаталитически., без внешних побуждений, сколь угодно долго. [c.484]

Если сульфоокисление циклогексана проводят в присутствии воды, то перкислота сразу же восстанавливается двуокисью серы. Поэтому никаких свободных радикалов при разложении перкислоты не появляется и реакция больше не может протекать автокаталитически. В этом случае получаются эквимолярные количества циклогексилсуль-фоновой кислоты и серной кислоты [10]. [c.485]

Упомянутый выше случай автокаталитической реакции, хотя и редко встречается на практике, завершит наше качественное описание изменений скорости химической реакции. Биохимическая реакция превращения трипсиногепа в трипсин катализируется своим продуктом — трипсином. Она хорошо описывается моделью [c.72]

Нитрофоска представляет собой продукт светло-серого цвета с температурой теплового разложения 198—200 °С. Разложение нитрофоски в изотермических условиях при 170—240 °С протекает с автокаталитическим ускорением (после некоторого индукционного периода скорость разложения резко возрастает). В период автокаталптического разложения из нитрофоски выделяется 35— 40% газообразных продуктов. При горении из нитрофоски в газовую фазу удаляется 94—96% азота, 40% хлора и 30% фосфора нитраты и NH4 I разлагаются полностью. Температура самовоспламенения аэровзвеси нитрофоски влажностью 0,4% для фракции 0,5—0,25 мм составляет 550—540 С и для фракции 0,25 мм она равна 380—390°С. [c.57]

Другая группа окислителей (л-гидроксидифениламин) весьма эффективно влияет на ход окисления масла как в индукционном периоде, так и в автокаталитической стадии процесса (рис. 2.19). Механизм действия таких присадок связывают с их способностью не только тормозить образование активных радикалов в начальной стадии цепного процесса, но и разлагать уже образовавшиеся пероксиды, переводя их в стабильное состояние и не допуская таким образом распространения цепей. [c.81]

Противоокислители третьей группы (ионол, р-иафтол, р-наф-тиламин и др.) способны тормозить окисление углеводородов при введении присадок во время индукционного периода или в автокаталитической стадии, но при относительно неразвившем-ся процессе окисления (рис. 2.20). Эта группа ингибиторов менее активна по отношению к гидропероксидам, чем вторая группа, и занимает как бы промежуточное положение между первой и второй группами. [c.81]

Форму кривых 2 и 3 на рис. VIII-12 можно, как упоминалось, объяснить автокаталитическим протеканием превращения на основе теории Лангмюра, который предположил, что реакции рассматриваемого типа легче всего проходят на поверхности контакта твердых фаз продукта и исходного вещества. Это дает возможность вывести следующее уравнение скорости обратимой реакции А(г) + + В(т) С(т) при Г = onst [c.260]

В индукционный период расходуется мало кислорода, и, вероятно, этим периодом ограничивается накопление гидроперекисей. Позднее, когда условия становятся благоприятней, гидроперекиси с большей силой распространяют реакцию, и наступает автокаталитический период. В результате увеличения реакционной цепи кислород поглощается быстрее, и это продолжается до тех пор, пока цепь не обрывается. Обрыв цепи уменьшает общую скорость реакции, и наступает период автозамедления. Такое замедление скорости реакции происходит либо благодаря полному расходу более легкоокисленных молекул, либо благодаря автогенным ингибиторам, которые образовались в процессе окисления. [c.82]

Математическая модель, построенная по схеме Д. А. Франк-Каменецкого, была первой термокинетической автоколебательной модельюПри автокаталитическом протекании первой стадии реакции подобная модель записывается в виде системы [c.146]

Был определен индукционный период и показано, что на ход реакции в большой степени влияют ингибиторы (соединения серы, например изопропилтиофен) и промоторы и что она является автокаталитической. [c.178]

Таким образом, как и в случае массообмена, смешение конечных и исходных продуктов для большого числа химических реакций нежелательно, и оптимальным является режим идеального вытеснения. Следовательно, в рассматриваемых случаях целесообразно применять секционированные аппараты. При этом одновременно обеспечивается локальное перемешивание, благоприятствующее процессу, особенно когда его скорость лимитируется диффузионной стадией. Это положение, разумеется, не рашростра-няется на автокаталитические реакции, в которых целевые продукты являются инициаторами процесса. [c.245]

Для проведения автокаталитических, как и для автотермиче-ских реакций, наиболее эффективен реактор полного перемешивания или [74] его сочетание с реактором идеального вытеснения. [c.245]

Развитие каталитических и автокаталитических процессов также носит циклически ) характер (сопровождается регенерацией активного продукта), поэтому кинетика нх подчиняется обнщм уравнениям теории цепных процессов. Однако эти каталитические и автокаталитические реакции ие следует смешивать с цепными. Каталитические реакции отличаются от ттепиых ио двум признакам [c.349]

Водный раствор КМПО4 — хорощо известный окислитель для многих соединений. Обычно используется довольно большой избыток (более чем 100%) перманганата. Это объясняется тем, что в обычных условиях КМПО4 частично разлагается до диоксида марганца с выделением кислорода. Раствор КМПО4 в 0,04 н. серной кислоте разлагается приблизительно в 20 раз быстрее, чем нейтральный раствор. Однако щелочная среда, как и присутствие диоксида марганца, также ускоряет распад. Этот процесс имеет автокаталитический характер. Поскольку продукты окисления часто прочно адсорбируются, то в большинстве препаративных методик объемистый коричневый осадок многократно промывают значительным количеством растворителя или даже экстрагируют в аппарате Сокслета. [c.379]

Углеводороды окисляются кислородом и без введения инициаторов, но для этого требуется более высокая температура. Такой процесс автоокисления углеводорода протекает с ускорением (автокаталитически), что объясняется нарастанием скорости инициирования в ходе окисления, которое в свою очередь связано с образованием гидропероксида — промежуточного продукта — инициатора. Целесообразно вкратце остановиться на реакциях зарождения и вырожденного разветвления цепей. [c.37]

Параметр Ь характеризует автокаталитическую кинетику окисления углеводорода, когда оно протекает цепным путем, а главным источником радикалов является образующийся гидропероксид. Этот параметр является комплексным, так как включает и параметр а, характеризующий скорость цепного окисления при yi= onst (см. с. 42) и й,-rooh — эффективную константу скорости автоинициирования. [c.61]

Критические явления в ингибированном окислении углеводородов. Автокаталитический характер окисления (образующийся гидропероксид — автоинициатор) и обратная связь между скоростью автоинициирования и концентрацией ингибитора являются причиной критических явлений при ингибированном автоокислении углеводородов [205]. В определенных условиях длительность тормозящего действия ингибитора при незначительном (на несколько процентов) увеличении его концентрации резко возрастает (в десятки и сотни раз). Концентрация ингибитора, при которой наблюдается такой переход, называется критической. [c.113]