Структурно чувствительный коэффициент

Прочность исследованных неориентированных полимеров практически не зависела от молекулярной массы, а прочность ориентированных полимеров с увеличением молекулярной массы заметно возрастала. С. Н. Журков и С. А. Абасов [640, с. 450] исследовали временную зависимость прочности волокон капрона с различной молекулярной массой и с разной степенью ориентации. Изменение молекулярной массы достигалось фотодеструкцией. Было показано, что влияние молекулярной массы на долговечность обусловлено изменением структурно-чувствительного коэффициента у, входящего в уравнение долговечности. Энергия активации разрыва и постоянная Тц не зависели ни от ориентации, ни от молекулярной массы полимера. Полученные данные хорошо описываются следующей зависимостью [c.176]

Практически одинаковое значение постоянной и наличие общего полюса на графике временных зависимостей прочности неориентированного и ориентированного полимера (рис. 83) свидетельствует об одинаковых значениях энергии активации разрущения независимо от степени ориентации. Следовательно, энергетический барьер /о определяется химическим строением полимерной цепи, а все изменения прочностных свойств при разных ориентациях обусловлены изменением структурно-чувствительного коэффициента у. [c.141]

Известно, что эффект ориентационного упрочнения связан с уменьшением структурно-чувствительного коэффициента у в формуле Журкова. Оказалось [5.52, 5.53], что у = уо/ , где — кратность вытяжки образца, а уо не зависит от условий вытяжки. На основании этих представлений получена приближенная формула [c.136]

Найдено, что величина коэффициента внутренней диффузии существенно зависит от пористости. В образцах углей АГ-2 с насыпными весами 0,675 А) и 0,540 В), отличающихся друг от друга суммарным объемом пор на 30% и объемами макро-, микро-и переходных пор на 22,44 и 34%, коэффициенты диффузии соответственно равны 3,70-10" и 8,9-10 см сек. Это различие в величинах коэффициентов внутренней диффузии не может быть объяснено изменением коэффициента Г, так как произведение DP также изменяется (от 0,46-10" до 1,37-10 см сек). Такая сильная зависимость от пористости наблюдается в том случае, если основную роль в переносе вещества внутри зерна играет молекулярная диффузия. Сильная структурная чувствительность коэффициента внутренней диффузии показывает целесообразность измерения кинетики адсорбции для характеристики структуры сорбентов. [c.286]

Введение пластификаторов вызывает понижение долговечности полимерных материалов, при этом энергия активации разрыва не изменяется, а увеличивается структурно-чувствительный коэффициент у. Это связано с проникновением молекул пластификатора между макромолекулами или надмолекулярными структурами, что сопровождается изменением только межмолекулярного взаимодействия. [c.461]

Показано, что в разных полимерах основная масса связей (70— 90% от общего числа) находится под нагрузкой, приблизительно равной внешней. Нагрузка на остальные связи варьируется от О до 0,1—0,2 Па [22], что близко к теоретической прочности. В поверхностном слое толщиной 1 мкм концентрация перегруженных связей примерно на порядок больше, чем в объеме [22]. Коэффициент перенапряжения, показывающий во сколько раз истинное напряжение на рвущихся связях превосходит среднее, линейно связан со структурно-чувствительным коэффициентом у в формуле долговечности (см. ниже) [23]. Характерно, что перенапряженные связи возникают при нагружении немедленно, и их концентрация не меняется во времени [24]. [c.63]

Отсутствие единого полюса для наиболее протяженных прямолинейных участков кривых долговечности может быть связано с изменением структурно-чувствительного коэффициента у в уравнении (8.1). Соответствующий расчет [56] показал, что с повышением температуры испытаний коэффициент у для клеевых соединений увеличивается, тогда как при одноосном растяжении полимеров наблюдается его уменьшение [58, 59]. Рост коэффициента у, возможно, обусловлен изменением соотношения процессов разрушения и релаксации, поскольку в гетерогенных системах на границе раздела фаз всегда имеется концентрация напряжений, которая зависит от температуры и величины приложенной нагрузки [10, 55]. [c.236]

И ориентации волокна, в работе [197] сравнивались также прочностные свойства двух гидратцеллюлозных волокон, полученных в различных технологических условиях и отличающихся по величине прочности, эластичности и относительному удлинению при разрыве. Полученные результаты подобны найденным в опытах с капроновыми и вискозными волокнами. Энергетический барьер Оо и предэкспонента то оказались одинаковыми, и изменения прочностных свойств целиком обусловлены изменением структурно-чувствительного коэффициента у- [c.82]

Из этих опытов следует, что а/ не зависит заметно от / и Т, но существенно изменяется с изменением исходной структуры полимера (коэффициента -у), т. е. и а/ — структурно-чувствительный коэффициент. Анализ экспериментальных данных показы вает, что изменения а/ количественно коррелируют с изменениями Y- ij примерно пропорционально у [769, 771]. [c.415]

Нулевой энергетический барьер Uq, согласно работам Журкова с сотрудниками [70, 79—82], примерно равен энергии химической связи в полимерах. Дефектность образцов, масштабный фактор, ориентация или пластификация полимеров практически не изменяют величины i/o. Все эти факторы сильнее сказываются на величине v — структурно-чувствительном коэффициенте. [c.30]

Структурно-чувствительный коэффициент у. По определению 7= и агрессивная среда может влиять как на флуктуационный объем элементарного акта разрушения, особенно при больших величинах сорбции, так и на коэффициент концентрации напряжений, если изменяется физическая или химическая структуры полимера. К сожалению, в литературе нет конкретных данных о влиянии агрессивных сред раздельно на и ш. Можно только констатировать, что, как правило, величина у не является постоянной при испытании полимеров в широком интервале приложенных напряжений. [c.249]

Отсутствие единого полюса для наиболее протяженных прямолинейных участков долговечности может быть связано с изменением структурно-чувствительного коэффициента у в уравнении (8.2). Соответствующий расчет показал, что с повышением температуры испытаний коэффициент увеличивается, тогда как при одноосном растяжении полимеров наблюдается его уменьшение. Рост коэффициента у обусловлен изменением соотношения процессов разрущения и релаксации, поскольку в гетерогенных системах на границе раздела фаз всегда имеется концент- [c.210]

Влияние молекулярной массы на долговечность полимерного материала объясняется изменением структурно-чувствительного коэффициента у, входящего в уравнение долговечности и зависящего от степени полимеризации п [34] [c.66]

Теория Чевычелова приводит к выражению для долговечности, совпадающему с (VI. 16). Численные результаты автором получены для ориентированного капронового волокна. Энергия активации Гао не совпадает с энергией разрыва химической связи, а отличается от нее на малую величину, зависящую от надмолекулярной структуры. Величина структурно-чувствительного коэффициента у для капрона получается теоретически равной 0,77 10- кДж/м /(моль-Н), тогда как экспериментальное значение для капрона равно 1,24-10 , а значение, экстраполированное на бесконечно большую молекулярную массу—1,02-10 в тех же единицах. [c.208]

Второй про ]ностной параметр — у наоборот, зависит от струк туры полимера, поэтому он получ13л название структурно-чувствительного коэффициента. Коэффицие[]Т у показывает теми снижеиия начального активационного барьера и с увелг1ченцем напряжения. При одном и том же значении АО разрывное напряжение, т. е прочность, тем больше, чем меньше у- [c.225]

Это заключение согласуется с тем фактом, что для солевого и саженаполненного перекисного вулканизатов СКН-26 величины одного порядка, а значения структурно-чувствительного коэффициента Ь равны. Эти вулканизаты сходны Б том отношении, что на поверхности раздела с частицами дисперсной фазы (частицами вулканизующего агента или наполнителя) происходит ориентация каучука. Вследствие этого наблюдается значительная ориентация цепей при растяжении. Вместе с тем, если при растяжении саженаполненного вулканизата решающим для ориентации цепей является диссипация напряжений при локальном разрушении адсорбционных связей каучук — технический углерод, то в гетерогенной солевой сетке адсорбция неполярного каучука на полярной поверхности частицы полисоли вряд ли значительна (во всяком случае заметно меньше, чем на поверхности малополярных частиц технического углерода). Поэтому главной причиной сохранения ориентационного слоя являются химические меж-фазные связи. [c.107]

Структурно-чувствительные коэффициенты прочностных уравнений для вулканизатов бутадиен-стирольного каучука с ЦЭМА как с оксидом магния ( = 0,230- 10-5, кДж ,м2/моль Н, =1,5-10- м /Н), так и с оксидом кадмия ( ==0,264-10- кДж-м /моль-Н, =1,2- 10- м2/Н) даже ниже, чем у солевых вулканизатов с оксидом цинка ( =0,268-10- кДж-м /моль-Н, =1,7- 10- м /Н). Это означает, что в цианэфирных вулканизатах достигается высокая ориентация цепей каучука при деформации, характерная для вулканизата с гетерогенг ной вулканизационной структурой. Высокая ориентация цепей возможна лишь в результате формирования гетерогенных вулканизационных узлов. [c.125]

Появление второй производной энергии активации по ст уже могло бы явиться намеком на возрастающую роль факторов ан-гармонизма с ростом напряжения. Но только ли напряжения Ведь априори нельзя исключить, что фигурирующая в предыдущем разложении энергия 11 является не истинной энергией активации в аррениусовском смысле, а температурно-зависимой величиной (это непосредственно следует из реально наблюдаемой температурной зависимости у, которая — если трактовать у именно как структурно-чувствительный коэффициент — возникает по достаточно очевидным причинам). Но раз так, то надо заменить частные производные на полные, а значит в разложении для и появятся и частные производные по температуре, а это будет означать неизбежность проявлений и второго из упоминавшихся ангармонизмов — температурного. [c.7]

Но прочностные свойства полимеров определяются не только химическими связями между атомами в цепи, но и межцепным взаимодействием, прежде всего сказывающимся на величине структурно-чувствительного коэффициента у- Чем больше межцепное взаимодействие, тем меньше у и, согласно уравнению (7.11), выше прочность. Межцепное взаимодёиствие зависит от природы атомов, входящих в цепь и от расстояния между цепями, т. е. от плотности их упаковки. Последний фактор является решающим, так как энергия межмолекулярного взаимодействия резко убывает с увеличением расстояния (см. стр. 37). Поэтому для обеспечения высокой прочности необходимым условием является создание наиболее плотной упаковки макромолекул. [c.198]

Увеличение подвижности структурных элементов облегчает их взаимную ориентацию, что приводит к увеличению прочности, модуля и к уменьшению относительного удлинения, т. е. к эффектам, прямо противоположным внутриструктурной пластификации. При этом структурно-чувствительный коэффициент V уравнения Журко-за не увеличивается, как при внутриструктурной пластификации, а уменьшается (рис. 6). Поэтому некоторые зарубежные исследователи назьгвают этот процесс апти-лластифи кацией, а вещества, вызы-вающ ие повышение прочности и модуля, — антипластификаторами . [c.93]

I" = Ply, где P — напряжение сдвига, г у — скорость деформации сдвига (скорость ползучестн), то он будет структурно-чувствительным коэффициентом, совпадающим по размерности с вязкостью эластомера т]. Поэтому в дальнейшем мы будем называть вязкостью ползучести . Последняя, конечно, не характеризует в общем случае вязкое течение эластомера, так как на неустановившейся стадии ползучести деформация складывается из двух составляющих — высокоэластической вэл и вязкой тогда как вязкость определяется только второй составляющей (iq = [c.34]

Однако побочные явления, возникающие при многократных воздействиях (незаверщенные релаксационные процессы, нагрев образцов, химические взаимодействия с окружающей средой, легко осуществляемое смещение крупных структурных элементов — волокон, элементарных нитей, изменение структурно-чувствительного коэффициента и др.)1 значительно усложняют такое сопоставление [72] побочные явления, как правило, значительно ускоряют процесс разрущения при многократном растяжении. [c.453]

Коэффициент Y в формуле Журкова (2.4) назван структурно-чувствительным коэффициентом, так как у оказался сильно зависимым от структуры полимера [69, 70] (в частности, от кристаллизации, ориентации, пластификации и т. д.), в то время как пара-.четры ud и i/o от структуры не зависели. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология