Ядерный магнитный резонанс в сочетании

В газохроматографическом анализе используют разнообразные детекторы, что в известной степени способствует быстрому развитию метода. На с. 47 перечислены детекторы, наиболее часто вводимые в состав газовых хроматографов и называемые газохроматографическими детекторами. Исследуемое вещество иногда можно также собирать после разделения и определять с помощью соответствующего метода, например титрования, атомно-адсорбцион-ной спектроскопии, ядерного магнитного резонанса. Сочетание газового хроматографа с другим аналитическим оборудованием, например с масс-спектрометром, открывает дополнительные возможности для идентификации неизвестных компонентов. Некоторые из наиболее распространенных детекторов кратко описаны ниже. Более детальную информацию можно найти в работах 8,30] и в проспектах фирм, изготавливающих соответствующее оборудование. Детекторы, описанные ниже, относятся к дифференциальным детекторам. Электрический сигнал дифференциального детектора является откликом на изменение состава протекающей через него газовой смеси. В результате регистратор выписывает серию пиков, в идеальном случае имеющих форму кривой Гаусса, причем каждый пик соответствует появлению в детекторе определяемого вещества. [c.55]

Радиочастотная область спектра в сочетании с магнитным полем используется в методе ядерного магнитного резонанса (ЯМР). ЯМР наблюдается у веществ, содержащих атомы, ядра которых обладают [c.228]

Наряду с другими физическими методами, такими, как ядерный магнитный резонанс, рентгеноструктурный анализ, масс-спектрометрия и др., или в сочетании с ними, абсорбционная спектроскопия в УФ-, видимой и ИК-областях электромагнитного спектра дает возможность получить важную информацию о структуре и свойствах химических соединений. [c.191]

Радиочастотная область спектра в сочетании с магнитным полем используется в методе ядерного магнитного резонанса (ЯМР). ЯМР наблюдается у веществ, содержащих атомы, ядра которых обладают магнитным моментом (ядра и др.). В спектроскопии ЯМР образец вещества помещают между полосами магнита и подвергают радиочастотному облучению. При определенной частоте облучения и напряженности магнитного поля наблюдается резонансное поглощение энергии, которое может быть обнаружено. Ядра атомов, имеющие различное химическое и магнитное окружение, дают сигнал при различных значениях приложенного магнитного поля. По положению и интенсивности сигналов в спектре ЯМР судят о строении [c.213]

Успешное решение каждой конкретной задачи требует правильного выбора метода, а в ряде случаев — сочетания нескольких методов. Так, например, эффективным является сочетание инфракрасной спектроскопии с хроматографией, хроматографии с масс-спектрометрией, ядерного магнитного резонанса с масс-спектрометрией. [c.4]

Совершенно очевидно также, что полнота и ценность информации, получаемой отдельными спектральными методами, будут существенно возрастать при комплексном использовании инфракрасной, ультрафиолетовой и люминесцентной спектроскопии, электронного парамагнитного резонанса, ядерного магнитного и квадрупольного резонанса и ядерного гамма-резонанса. При этом для целей исследования механизма взаимодействия и подвижности адсорбированных молекул наиболее благоприятно сочетание методов инфракрасной спектроскопии и метода ядерного магнитного резонанса. Для исследования центров адсорбции кислотной, природы важно сочетание инфракрасной спектроскопии е исследованием ультрафиолетовых спектров, спектров люминесценции и спектров ЭПР адсорбированных молекул. Все эти спектральные исследования, как и отмеченные выше исследования инфракрасных спектров, должны проводиться комплексно с рентгеноструктурными исследованиями, исследованиями поверхностных слоев методом дифракции медленных электронов, электронномикроскопическими, химическими и термодинамическими исследованиями. [c.438]

Опубликованы [9] результаты работ, проводившихся методами ядерного магнитного резонанса и электронного парамагнитного резонанса в сочетании с инфракрасной, ультрафиолетовой и масс-спектро-скопией. Эти исследователи разработали схему фракционирования, при помощи которой они получали три фракции для дальнейшего изучения. Битумы анализировали в их первоначальном состоянии, после окисления (продувкой воздухом) и после испытания на окисляемость методом тонкой пленки в печи. [c.207]

Реакции и превращения карбоний-ионов можно исследовать и при помощи различных методов, в том числе методами ядерного магнитного резонанса 1121 и полярографии [131. Однако все эти исследования необходимо проводить по возможности в сочетании с соответствующими химическими методами идентификации, так как побочные окислительные реакции в серной кислоте могут привести к ошибочным выводам. [c.234]

Радиочастотная область спектра в сочетании с магнитным полем используется в методе ядерного магнитного резонанса (ЯМР). ЯМР наблюдается у веществ, содержащих атомы, ядра которых обладают магнитным моментом (ядра Н , С Н , и др.). В ЯМР-спектроскопии образец вещества помещают меж- [c.231]

Стоимость спектрометра, приспособленного для работы в он-лайновом режиме, как правило, примерно в десять раз превыщает стоимость предназначенного для этой цели газового хроматографа. Кроме того, для надежной эксплуатации системы хроматограф/спектрометр/компьютер требуется несравненно более высокая квалификация обслуживающего персонала, чем при использовании отдельных хроматографов. Все это препятствует распространению в ближайшем будущем он-лайновых систем подобного рода. Поэтому, несмотря на все преимущества он-лайновых систем и дальнейшее техническое совершенствование приборов, использование измерительной техники в офф-лайновом режиме нельзя, по-видимому, считать утратившим актуальность. Сочетание микропрепаративной техники с соответствующими методами подготовки образцов, как и прежде, остается актуальным, а зачастую и просто необходимым, в особенности когда требуется идентифицировать всего лишь несколько пиков в сложной смеси или провести надежную идентификацию и выполнить структурное исследование анализируемых соединений с одновременным привлечением нескольких спектральных методов с целью получения наиболее полной информации. Так, масс-спектрометрия дает возможность сделать выводы о молекулярной массе и структурных элементах исследуемого соединения с помощью ИК-спектроскопии осуществляют отнесение функциональных групп УФ-спектроскопия предоставляет информацию о я-электронной системе в молекуле, а методы ядерного магнитного резонанса позволяют получить сведения о строении молекул и их стереохи-мических характеристиках. [c.248]

В книге рассмотрена газовая хроматография не как самостоятельный обособленный метод, а в сочетании с другими фи-зико-химическими методами, что значительно расширяет круг решаемых аналитических и физико-химических задач и упрощает их решение. Масс-спектрометрия, инфракрасная спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния, ядерный магнитный резонанс —все эти методы сочетаются с газохроматографическим в единой системе. [c.4]

Эффективным оказалось применение независимой аналитической идентификации продуктов хроматографического разделения и сочетание газовой хроматографии с другими методами исследования ИК-спектроскопией и масс-спектрометрией, а также использование селективных и последовательно работающих детекторов. Методом масс-спектрометрии можно проводить непрерывный качественный анализ компонентов смеси и для анализа бывает достаточно самых небольших количеств вещества. Такой комбинированный метод получил название х р о м а т о -масс-спектрометрии. Возможно использование также методов ядерного магнитного резонанса, пламенной фотометрии, абсорбционной спектроскопии и других, включая химические методы. [c.333]

СОЧЕТАНИЕ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ И СПЕКТРОСКОПИИ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА [c.124]

Из рассмотрения материалов табл. 4.1 вытекает помимо всего прочего, что для установления структуры молекулы бензола методами колебательной спектроскопии потребовался только подсчет числа полос в инфракрасном спектре и спектре комбинационного рассеяния. Кстати, именно таким путем зачастую решается вопрос о характере координации атомов в комплексных соединениях, а также ионов в растворах. Между тем в самом общем случае при полном решении колебательной задачи в распоряжении исследователя оказывается весьма большая совокупность данных (частоты, форма колебаний, электрооптические параметры и т. д.), позволяющих определять не только строение и симметрию молекулы, но и судить о прочности связей, их взаимном влиянии, распределении электронной плотности и других важных характеристиках. Аналогичное положение имеет место и в других разделах спектроскопии. Так, при изучении и интерпретации электронных спектров органических, неорганических и комплексных соединений хорошие результаты дает проведение квантовохимических расчетов, расчетов на основе теории поля лигандов и т. д. По существу электронная спектроскопия является в настоящее время одним из основных экспериментальных методов, на которых базируется современная теоретическая химия. Совершенно особое значение имеет в связи с этим сочетание и совместное использование различных спектроскопических методов при решении структурных вопросов. Такой комплексный подход к проблеме открывает чрезвычайно широкие возможности и обеспечивает высокую надежность получаемой с его помощью информации о строении химических соединений. Укажем для примера, что при решении задач органической химии наилучшие результаты дает совместное использование методов инфракрасной спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и электронной спектроскопии. [c.113]

Наряду с методами инфракрасной (ИК) и ультрафиолетовой (УФ) спектроскопии мы располагаем сейчас такими современными методами как ядерный магнитный резонанс (ЯМР), газожидкостная хроматография (ГЖХ) и масс-спектрометрия (МС). В сочетании с рентгеноструктурным анализом эти методы являются очень мощным и тонким орудием при решении структурных и стереохимических проблем. Тем не менее ДОВ и КД — единственные методы, позволяющие изучать хиральные молекулы с помощью анализа эффектов Коттона. Они дают ценную информацию при наличии небольших количеств вещества и в относительно короткий отрезок времени. [c.9]

При исследовании фазового состава замороженных растворов неорганических и органических солей используют различные методы. Как указано в [3], наиболее эффективны непосредственное микроскопическое изучение в сочетании с дифференциальным термическим анализом (ЦТА) и дифференциальной сканирующей калориметрией (ДСК), а также использование метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР), электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и рентгенодифракционного анализа. [c.309]

Свыше 25% всех ферментов содержат прочно связанные ионы металлов или активны только в их присутствии. Для изучения функций ионов металлов используются методы рентгеновской кристаллографии, ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). В сочетании со сведениями об образовании и распаде ме- [c.95]

Несмотря на попытки использовать инфракрасную спектрофото-метрию для изучения биологических макромолекул и мембран, основное применение этого метода в биохимии — исследование структуры биологических молекул среднего размера. Он обычно используется в сочетании с ядерным магнитным резонансом и масс-спектрометрией. [c.165]

К этому времени читатель, конечно, решил, что коль скоро речь идет об определении структуры белка, лучше обойтись без методов ДОВ и КД. Однако, как видно из рис. 16-10,5, эти методы иногда полезны. Действительно, как показано в табл. 16-2, методы ДОВ и КД могут применяться для общего описания содержания спиральных структур в белках. Кроме того, в результате недавних исследований спектров КД внесена ясность в некоторые проблемы и получена информация, облегчающая интерпретацию особенностей спектров. Важно представлять себе, что экспериментатор не всегда может откладывать экспериментирование до тех пор, пока будут доступны данные рентгеноструктурного анализа, и информация, извлеченная из исследований спектров КД в сочетании с данными других методов, таких, как флуоресценция, ядерный магнитный резонанс и седиментация, [c.469]

Временной интервал процессов магнитного резонанса сравнительно велик. Вращательное и диффузионное движение молекул и атомов является очень важным источником релаксации в жидкостях. К таким видам движения относятся колебания решетки в твердых телах, столкновения в газах, некоторые медленные вращения и скручивания в молекулах, а также некоторые процессы химического обмена. Трудно перечислить все важные эффекты, поскольку известные типы ядерного взаимодействия в сочетании с каждым из возможных типов движения дают множество механизмов релаксации. Для химиков наибольший интерес представляет релаксация в жидкостях. В жидкостях наибольшее число эффектов связано с хаотическим броуновским движением молекул, особенно с вращением и диффузией. Теория проста и удовлетворительно описывает явление результаты ее дают точную и деталь- [c.239]

Константа скорости первой реакции превышает 10 л-моль -сек К В ряде случаев может быть использовано замедление реакции с помощью понижения температуры. Известны измерения скоростей в растворах в этаноле при температурах до —И4°С, когда реакция в 10 раз медленнее, чем при 25°. В опытах с изопентаном применялись температуры даже до —140° С. Низкие температуры использовались и в сочетании с другими методами флеш-методом или методами, связанными со спектрами ядерного или электронного магнитного резонанса. [c.368]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

Основные задачи выделение в индивидуальном состоя -нии изучаемых соединений с помощью кристаллизации, перегонки, различных видов хроматографии, электрофореза, ультрафильтра-цни, ультрацентрнфугирования, противоточного распределения и т. п. установление структуры, включая пространственное строение, на основе подходов органической и физико-органической химии с применением масс-спектрометрии, различных видов оптической спектроскопии (ИК, УФ, лазерной и др.), рентгеноструктурного анализа, ядерного магнитного резонанса, электронного парамагнитного резонанса, дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма, методов быстрой кинетики и т. п. в сочетании с расчетами на ЭВМ химический синтез и химическая модификация изучаемых соединений, включая полный синтез, синтез аналогов и производных,— с целью подтверждения структуры, выяснения связи строения и биологической функции, получения практически ценных препаратов биологическое тестирование полученных соединений in vilro и in vivo. [c.11]

Строение 143 было доказано анализом инфракрасного спектра и спектра ядерного магнитного резонанса и путем частичного и исчерпывающего гидрирования 210. Зондхеймер получил многие макроциклические полиены (аннулены) окислительным сочетанием а,(о-полиенинов и последующей прототропной перегруппировкой. [c.674]

Но эти принципиальные возможности надо еще использовать. В этом отношении пока сделаны только первые весьма обнадеживающие шаги. Поэтому доклады целого заседания посвящены преимущественно работам, выполненным с использованием новых перспективных методов. Это и ядерный магнитный резонанс в докладе Фрейссара и др. [1] и масс-спектрометрия с эмиссионными точечными источниками ионов в докладе Блока [2] и многие другие. Следует отдельно остановиться на изотопных и газохроматографических методах. Они уже сейчас играют выдающуюся роль в изучении сложного катализа. Но несомненно, что их возможности далеко не исчерпаны. Неудивительно, что эти методы используются в большей части представленных докладов. Объем ценной информации и проникновение в стадийный механизм сложного катализа сильно возрастают при сочетании названных методов в изотопной радиохроматографии. Ей уделено значительное место в лекции Исагулянца и Яновского [3], посвященной применению изотопов и хроматографии в катализе, о же сочетание двух методов успешно используется также в докладах Аткинса и Хаппеля [4] и Гучи и Тетени [5]. Здесь настоятельно ощущается потребность в созда [c.5]

Как уже указывалось выше, групповой химический состав нефтяных остатков определяют с использованием жидкостноадсорбционной хроматографии в сочетании с предварительным осаждением некоторых компонентов (обычно асфальтенов) с помощью растворителей. Однако такой анализ не дает достаточно полного представления о химической природе тяжелых нефтяных фракций. Для установления химической структуры нефтяных остатков и их компонентов применяют различные физико-химические инструментальные методы исследования ИК- и УФ-спектроскопию, электронный парамагнитный резонанс (ЭПР), ядерно-магнитный резонанс (ЯМР), рентгеноструктурный анализ. В настоящее время в СССР и за рубежом для исследования смолисто-асфальтеновых веществ достаточно [c.229]

Фенил-2,6-ди-трт-бутилфеноксил, исследованный Мюллером и сотр. [36], вероятно, в наибольшей степени диссоциирован на свободные радикалы в растворах при комнатной температуре. Как установлено методом ЭПР, при температуре 20 °С в 10 %-ном растворе бензола присутствует около 88% радикалов. При более сильном разбавлении и при применении других методов определения концентрации радикалов димер, по-видимому, практически полпостью диссоциирован. Строение димера неизвестно вероятно, он представляет собой продукт иара-сочетания эфира и кетона. 2-Метокси-4,6-ди-трет-бутилфеноксил. исследованный Петранеком и его коллегами, а также Хаугиллом и Мидлтоном [37], представляет собой радикал голубого цвета, который в растворе находится в равновесии со своим димером. Как показывает спектр ядерного магнитного резонанса, димер [c.1030]

Здесь рассмотрены некоторые проблемы, которые представляются особенно актуальными в плане настоящего сборника. Вряд ли можно дать какой-нибудь простой единый рецепт их решения. Но можно думать, что одним из условий успеха является продуманное комплексное сочетание традиционных количественных методов изучения кинетики, термохимии и равновесий хемосорбции с современными физическими методами изучения состава, строения и свойств хемосорбционных соединений. Причем это требуется как для более простых модельных систем, так и особенно для реальных сложных катализаторов, находящихся в реальной среде катализа. Измерения электронных характеристик и спектроскопия адсорбционного состояния, заслун енно занявших видное место на нашем совещании, надо смелее сочетать с применением электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонанса предельных разрешений. Там, где это возможно, богатую информацию могут дать мессбауэров-ские спектры, шире следует использовать изотопный обмен и изотопные кинетические эффекты и хроматографические методы. [c.9]

Магнитный резонанс на ядрах - С стал широко распространенным методом исследования лишь в последнее время благодаря разработке высокочувствительных спектрометров (главным образом из-за возможности получения более сильных полей) в сочетании с методикой усреднения спектров на ЭВМ, фурье-преобразовапия спектров и полного по-давлеипя взаимодействия всех протонов (приводящего к усилению сигнала в результате слияппя всех мультиплетов в синглеты и в результате ядерного эффекта Оверхаузера). Этн методы описаны в разд. VIII.К. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология