Урана тетрафторид гидрофторированием

Механизм гидрофторирования металлов изучен мало. При взаимодействии некоторых элементов с HF важное значение может иметь образование промежуточных гидридных фаз. Было показано, что смесь водорода и фтористого водорода позволяет превращать металлический уран в тетрафторид при более низких температурах, чем при реакции с чистым фтористым водородом [154]. [c.337]

Степень агрегации получающегося UF4 определяется на этом рисунке как отношение куба среднего диаметра агрегата к кубу среднего диаметра частицы и изменяется с температурой реакции гидрофторирования подобно изменению реакционной способности показанной на рис. 2. 32. Размеры частиц вычислены из измерений удельной поверхности. Спекание у тетрафторида, полученного из диураната аммония, начинается уже при 200° С, тогда как тетрафторид из UOg, полученный разложением нитрата уранила, начинает спекаться при температурах выше 500° С. [c.77]

Нормально тетрафторид урана (получаемый в производственном масштабе гидрофторированием двуокиси урана) содержит небольшие количества уранилфторида и смешанных окислов. Наилучшие выходы металла (97%) достигаются при использовании тетрафторида, содержащего 98% ир4, 1% растворимых в воде примесей и 1 % примесей, не растворимых в щавелевокислом аммонии . Однако тетрафторид, содержащий 95% ир4 и по 2,5% примесей, растворимых в воде и не растворимых в щавелевокислом аммонии, дает выход металла порядка 95%. Оставшийся уран обычно находится в виде корольков и маленьких пластинок и частично в виде мельчайших включений невосстановленного материала, распределенного в шлаке. При всех условиях оставшийся уран извлекается при последующей переработке шлака. Уранилфторид, нагретый в присутствии влаги, гидролизуется с образованием трехокиси урана и фтористого водорода. Время подогрева до воспламенения шихты увеличивается, вероятно, вследствие реакции магния с НР и образования на нем фторидной пленки. Можно показать, что между содержанием растворимой в воде примеси в тетрафториде и временем нагрева бомбы до воспламенения существует прямая зависимость. [c.270]

Получение тетрафторида урана из металлического урана или его гидрида гидрофторированием при высоких температурах. Металлический уран можно легко превратить в тетрафторид двумя основными способами. Первый заключается в проведении двух последовательных реакций [c.296]

На этом этапе производства ядерного горючего важнейшее соединение — тетрафторид урана, из которого могут быть получены гексафторид и двуокись урана или металлический уран. Тетрафторид урана можно получать двумя принципиально различными группами способов — водными (осаждением из растворов) и сухими (гидрофторированием твердых соединений газами при повышенных температурах). При газовом методе исходным соединением служит двуокись урана, а фторирующим реагентом — безводный фтористый водород, фториды аммония или фторсодержащие углеводороды. К сухим способам производства тетрафторида урана относятся также процессы получения его термическим разложением осадка аммонийуран-пентафторида, а также разнообразные реакции одновременного термического разложения, восстановления и гидрофторирования в атмосфере фторидов аммония. [c.154]

Непосредственный аффинаж до тетрафторида урана представляет значительный интерес для промышленного производства урана, так как в этом процессе имеется возможность заменить существующие операции очистки и гидрофторировання восстановлением урана (VI) в растворе до четырехвалентного состояния и осаждением UF4. В 1946 г. появилось сообщение [2] о работе, проведенной Меллинкродтским химическим заводом, по получению UF4 реакцией двуокиси урана с плавиковой кислотой, а также по восстановлению растворов хлорида уранила цинком с последующим осаждением UF4 добавлением плавиковой кислоты. В 1949 г. сообщалось о работе по восстановлению растворов урана хлорным оловом и электролитически растворов сульфата уранила. В последнем случае UF4 осаждался добавкой плавиковой кислоты после удаления восстановленного раствора из электролитической ванны. В 1950 г. на Ок-Риджском газодиффузионном заводе была проведена большая работа по электролитическому получению тетрафторида урана на ртутном катоде. В одном варианте ванны работали при низкой температуре (40° С) [13], а в другом — при повышенной (более 90° С) [14]. [c.493]

Этот способ, по которому на укрупненной лабораторной установке был получен UF4 высокой чистоты, можно было бы применить и к другим системам. Например, тетрафторид урана можно было бы получать гидролизом UFg до UOjFg и HF, а затем, добавив Си SO4 и НС1, восстановить уран (VI) сернистым газом. Поскольку восстановительная система медь — сернистый газ применима и к азотнокислым растворам, она может быть введена в существующие процессы аффинажа при этом отпадут стадии упарки, денитрации и гидрофторировання. [c.500]

Таким образом, наличие шестивалентного урапа в двуокиси (как в форме трехокиси, так и в форме закиси-окиси) будет приводить к образованию урапилфторида. В связи с высокой скоростью гидрофторирования высших окислов урана (особенно при низкой температуре) практически можно считать, что весь шестивалентный уран в тетрафториде присутствует только в форме урапилфторида. [c.259]

Возросшая потребность в уране вызвала необходимость замены периодических методов получения тетрафторида урана более эффективными, высокопроизводительным и непрерывными процессами. Наиболее значительным усовершенствованием способа гидрофторирования двуокиси урана оказалось создание горизонтальных шнековых реакторов с вибрирующим лотком, а также реакторов для гидрофторпрования в псевдо-ожиженном слое и вертикальных реакторов для гидрофторпрования таб-летированной или гранулированной двуокиси урана. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология