Фторирование углеводородов и фторсодержащих углеводородов

Ввиду того что энергия связи НР 134 ккал/моль, а энергия. диссоциации Рг на атомы составляет только 37 ккал/моль, эта реакция идет без затраты энергии и для метана является термонейтральной. А так как при контакте молекулы фтора с молекулой углеводорода образуются два радикала, то такое инициирование (без необходимости подводить тепло) обеспечивает высокую скорость реакции даже при очень низких температурах. Вследствие этого фторирование углеводородов вплоть до получения перфторуглеродов производят не самим фтором, а фторсодержащими соединениями. [c.379]

Фторирование углеводородов и фторсодержащих углеводородов [c.436]

Высокая электроотрицательность атома фтора приводит к появлению частичного положительного заряда на атоме водорода в связи С—Н, соседней со связью С—Р. Атом водорода приобретает кислый характер и неполностью фторированные углеводороды приобретают повышенную чувствительность в реакциях с основаниями (щелочи, аммиак, органические амины, особенно алифатические и т. д.). Эта чувствительность выше, если СНг-группа соединена с двумя фторсодержащими группами (например, —СРг—СНа—Ср2—). [c.25]

Ценные специальные качества фторсодержащих полимеров связаны с особыми химическими и физическими свойствами фторированных углеводородов и их производных, которые и обусловливают химическую инертность и высокую температуру размягчения полимеров, полученных на основе этих соединений. [c.295]

Широкие исследования в области масс-спектрометрического анализа смесей углеводородов были вызваны отсутствием подходящего химического метода анализа. Это верно также и по отношению к соединениям фтора в этом случае масс-спектрометр оказался единственным прибором, пригодным для анализа многокомпонентных смесей фторированных соединений, особенно когда в распоряжении химика оказываются лишь малые количества вещества. Кроме того, поскольку термохимическое изучение фторированных соединений весьма затруднительно, метод электронного удара стал основным при изучении прочности связей во фторсодержащих соединениях. [c.275]

Фтористый водород служит исходным продуктом синтеза самых разнообразных фторорганических соединений в лабораторной практике и промышленности. С его помощью из ряда соединений вытесняют галоиды, заменяя их фтором. При взаимодействии НГ с солями или окислами металлов образуются фториды металлов, которые используют для фторирования органических галогени-дов. При соединении НР с ненасыщенными углеводородами образуются фторсодержащие вещества. [c.30]

В настоящем исследовании выяснялась возможность использования фторированной А Оз как эффективного катализатора в реакциях углеводородов, установления связи между поверхностными свойствами и каталитической активностью, выяснения строения активного центра и механизма действия фторсодержащих катализаторов. [c.216]

Используют три основных способа получения фторсодержащих ПАВ. Детально эти процессы описаны в [147]. Один из них заключается в электрохимическом фторировании соответствующих алифатических соединений с требуемой функциональной группой. Он состоит из электрофторирования раствора углеводородного сырья фтористым водородом (реакция Д. Саймонса). Наилучшим образом этот процесс объясняется образованием фторрадикалов. Могут быть использованы лишь соединения, устойчивые в безводном НЕ, такие как алифатические углеводороды, дезактивированные ароматические соединения, простые эфиры, тиоэфиры, сложные эфиры, галоиды кислот, третичные амины и сульфонилгалоиды. Спирты, кетоны и карбоновые кислоты в таких условиях не применяются. [c.66]

Углеводородные смазочные масла, фторированные обычным способом в реакторе, снабженном мешалкой, образуют фторсодержащие смазки 3 31.32 Применение парофазного фторирования трехфторвстым кобальтом ограничено тем, что для испарения и исчерпывающего фторирования углеводородов с длинной цепью необходима высокая температура, а при температурах выше 350°С в значительной степени происходит разрыв углеродной цепи исходного соединения. Неполностью фторированные продукты часто имеют значительно более высокую температуру кипения, чем исходные углеводороды. Поэтому промежуточные продукты фторирования могут конденсироваться в массе фторирующего агента. Это очень неблагоприятно влияет на ход процесса, и не удивительно, что выход фторированных продуктов обычно быстро снижается с ростом углеродной цепи исходного углеводорода. Выход перфторированной смазкн (с.месь соединений, содержащих в среднем 20 и более углеродных атомов) составляет обычно 20—-30%. Однако сомнительно, что указанные продукты в такой же степени лишены водорода, как, например, фторуглероды с короткой цепью. Для лучшего испарения и фторирования высококинящих продуктов предложено проводить процесс при пониженном давлениизз и [c.438]

Morristown, New Jersey 07960 Направление научных исследований промышленные химические продукты новые окислители для ракетных топлив фторированные углеводороды фторсодержащие полимеры химические продукты для сельского хозяйства. [c.11]

Одним из наиболее интересных типов фторсодержащих парафинов являются фторуглероды, т. о. соединения, содержащие только углерод и фтор. Эти вещества чрезвычайно инертны к химическим воздействиям и обладают большой термической сторхкостью. В ряду парафинов наиболее стойким представителем является F , а стойкость их несколько снижается по мере увеличения длины цепи. Циклические фторуглероды (сполна фторированные углеводороды) считаются более инертными, чем нециклические наиболее стойкие соединения встречаются среди группы веществ, содержащих в молекуле четыре или пять атомов углерода. Вообще F и gFg термически стойки при температурах 800—1000°, тогда как фторуглероды с длинной цепью могут разлагаться при 500—600° [13, 14]. [c.76]

Ф т о р И с т ы е а л К И Л ы. Первый фторированный углеводород, те-трафторметан F4, был получен Муассаном. Позднее было синтезировано много других фторсодержащих органических соединений. Некоторые из них по температуре плавления, температуре кипения и другим свойствам близки к соответствующим углеводородам, но отличаются от последних меньшей реакционной способностью. [c.103]

Фторкаучуки. Фторсодержащие каучуки (СКФ или, как их еще называют, фторорганические каучуки) являются продуктами сополимеризации фторированных углеводородов — фторолефинов или перфторвиниловых эфиров. Промышленность выпускает СКФ-26 (вайтон), СКФ-32 (kel-F). Все они являются эластомерами белого или светло-кремового цвета. Фторкаучуки хорошо хранятся, не имеют запаха и при умеренных температурах физиологически инертны. Лишь при температурах выше 200 °С начинают выделять токсичные продукты разложения. Фторкаучуки — полностью насыщенные полимеры, содержащие большое количество полярных атомов фтора, и поэтому характеризуются исключительно высокой стойкостью к воздействию сильных окислителей, синтетических и минеральных масел, топлив и даже некоторых растворителей. Растворяются в сложных кетонах. Вулканизацию ведут в основном перекисями в две стадии в пресс-форме при температуре 130-130 °С (30-50 мин) и в воздушной среде при 180-260 С (24 ч). [c.20]

Фторирование углеводородов можно проводить не только газообразным фтором, но и некоторыми фторсодержащими веществами, легко отдающими атомы фтора, чаще всего это фториды металлов переменной валентности 0F3, Мп 4, AgF . [c.246]

Наконец, можно отметить применение для получения фторугле-водородов высокотемпературных расплавов, состоящих из смеси фторидов лития и магния в равных, соотношениях, тройной смеси фторидов кальция, магния и лития, лития и натрия, либо одного фторида кальция [35]. При электролизе расплавов фторидов на аноде образуются фторированные углеводороды с участием углерода анода, а на катоде одновременно можно получать соответствующие металлы, например, кальций или натрий. Электролизом в условиях, когда между графитовым анодом и расплавом, например, фторида кальция образуется электрическая дуга, можно синтезиро-вать летучие фторсодержащие соединения, а также получать газо-Ъбразный фтор. [c.339]

Фторсодержащие полимеры, придающие антиадгезионные свойства. С целью сообщения изделиям антиадгезионных свойств обычно используют полимеры на основе полностью фторированных углеводородов типа ПТФЭ, тефлонов ЕТ А и FEP, образующие тонкие покрытия из порошков и дисперсий. Температура спекания покрытий 350 -400°С. Для повышзния термостойкости изделий их покрывают дисперсией, представляющей собой смесь полимера, не содержащего атомов фтора, и фторсодержащего полимера, и обрабатывают при температуре спекания полимера, не содержащего атомов фтора. [c.306]

Гидрофильность и гидрофобность. в зависимости от характера прививаемого полимера гидрофильность целлюлозных материалов может быть резко снижена (материал может приобрести водоотталкивающие свойства) или, наоборот, увеличена. Повышение гидрофильности, представляющее интерес только в отдельных случаях, достигается прививкой карбоксилсодержащих полимеров, в частности небольших количеств полиакриловой или полиметакри-ловой кислот Понижение гидрофильности может быть достигнуто в результате прививки карбоцепных полимеров (полистирола, полимеров фторированных углеводородов, полиизопрена) и кремнийорганических полимеров- Так, например, получение целлюлозных тканей, обладающих водоотталкивающими свойствами, может быть достигнуто прививкой 15—20% полиизопрена 2— 5% кремнийорганического полимера или 1—2% фторсодержащего полимера [c.501]

Ценные специальные свойства фторсодержащих полимеров, как, например, повышенная маслотеплостойкость, связаны с особыми химическими и физическими свойствами фторированных углеводородов и их производных. [c.507]

Неоднократно получали фторуглеродные продукты Ср4 и Сгр4 вне зависимости от источника фтора в условиях экспериментов (табл. 1Х.1). Денисон и др. 129] (табл. IX, № 2—5) сообщили об относительно узком интервале изменения концентраций С2Р4, от 47 до 81 мол. %, в продуктах, когда в качестве источника фтора использовались А5Рз, 5Рб, РРб, С 4. Другие галогены и водород, присутствовавшие в исходном фториде, приводили к дополнительным фторсодержащим соединениям в продуктах. Примеры этого приведены в табл. IX.1 (№ 15, ШУ, под действием НР образовывались частично фторированные углеводороды. [c.213]

Возможно, что наиболее важным наблюдением, сделанным в этой области в последние годы, является то, что при соприкосновении паров органического вещества с фтором на частицах металлической насадки, реакция протекает спокойно и в большинстве случаев без горения. Это позволяет управлять реакциями фторирования различных газообразных органических веществ и таким образом изучать продукты этих реакций. Было показано, что при определенных условиях большое число углеводородов и, в частности, углеводородных масел дает хороший выход соответствующих фторуглеродных соединений, сохраняющих исходный углеродный скелет при более жестких условиях молекулы фторируемого соединения, подвергаясь воздействию активного атома фтора, изменяются с образованием сложных смесей фторсодержащих полимерных соединений. Некоторые из этих очень устойчивых продуктов фторирования обладают физическими свойствами, характерными для высококачественных смазочных веществ. В мягких условиях образуются более или менее сложные смеси частично фторированных продуктов. Фторированные ароматические соединения подобным образом получены быть не могут, так как ароматические ядра сначала всегда вступают в реакцию присоединения, а затем уже в реакцию замещения. Этим методом легко могут быть превращены в соответствующие, сполна фторированные соединения хлор- и кисло-родпроизводные, такие, например, как хлористый этил и ацетон в процессе фторирования частично замещается хлор, замещение же кислорода не происходит. [c.314]

Для анализа фторированных углеводородов спектроскопию НМР впервые применил Шулери [215]. Гутске и др. [216] описали атомно-абсорбционный метод анализа газообразных фторсодержащих образцов (например, выходящих из газового хроматографа). Анализируемое газообразное вещество смещивали аргоном, насыщенным парами натрия, и измеряли ослабление миссии натрия, связанное с образованием фторида натрия. [c.399]

Из реакций непосредственного введения различных галоидов в молекулу парафинового углеводорода только хлорирование имеет важное техническое значение. Бромирование же и йодирование парафинов в промышленном масштабе не проводятся. Такие важные органические фторсодержащие продукты, как фреон-12 (Ср2С12), обычно получают из хлорированных углеводородов, обрабатывая последние неорганическими фтористыми соединениями [1]. Тем не менее автор книги счел необходимым ввести в конце этой главы раздел, обобщающий проведенные во время войны в США работы по получению полностью фторированных соединений методом прямого фторирования насыщенных углеводородов метанового ряда. [c.77]

Фторсодержащие органические соединения получаются действием неорганических соединений фтора (СоРз, МпРз) или фтора, разбавленного азотом на углеводороды в присутствии катализаторов. В этих условиях все атомы водорода в углеводородах могут быть замещены на фтор, такие соединения называются фторуглеродамп. Фторированием различных нефтяных фракций получаются фторсодержащие жидкости, применяемые в качестве специальных масел. Полимеризацией фторолефинов, например перфтор- [c.369]

Фторированные непредельные углеводороды относятся к категории взрывоопасных веществ, так как с кислородом воздуха образуют взрывоопасные смеси (табл. IV. 1). При хранении все фторсодержащие мономеры легко присоединяют кислород и образуют взрывоопасные соединения. Полимеризация мономеров в присутствии инициаторов протекает интенсивно с большим выде лением тепла. При недостаточном его отводе из зоны реакции процесс становится неуправляемым и может закончиться взрывом. Фторсодержащие мономеры обладают токсическим действием, раздражают слизистую оболочку дыхательных путей, глаз и носоглотки. Полимеры и сополимеры фторсодержащих мономеров — безвредные вещества, но во время их термоокислительного разложения [c.85]

Исходным продуктом для получения политетрафторэтилена является тетрафторэтилен. Первые попытки получения тетрафторэтилена относятся к 1890 однако достаточно полное и достоверное описание его свойств было сделано лишь в 1933 г. Руффом и Бретшнайдером . Это связано с тем, что известные методы синтеза алифатических фторсодержащих органических соединений (непосредственное фторирование ненасыщенных соединений элементарным фтором, присоединение фтористого водорода к олефинам и ацетиленовым углеводородам, этерификация спиртов фтористоводородной кислотой и взаимодействие галоидсодержащих органических соединений с неорганическими фторсодержащими соединениями) оказались непригодными для получения высокофто-рированных алифатических ненасыщенных соединений, и в частности тетрафторэтилена. [c.28]

Описанные методы могут быть использованы для получения фторсодержащих простых эфиров. Все эти методы, за исключением непрямого фторирования с помощью трифторида кобальта, связаны с большими трудностями, и поэтому окиси фторуглеродов являются веществами малодоступными и дорогими. Наиболее удобвым методом получения этих соединений является метод электрохимического фторирования. Исходными веществами служат органические эфиры с соответствующим углеродным скелетом. Кроме основного продукта реакции, получается также фторуглерод, строение которого зависит от радикала углеводорода. [c.410]