Реакции неорганические замещения

Органические вещества могут участвовать в протолитических, окислительно-восстановительных реакциях, а также реакциях осаждения и комплексообразования, что обусловлено химическими свойствами их функциональных групп. В связи с этим для количественного титриметрического анализа органических соединений используют в основном те же методы, что и для анализа неорганических соединений. Кроме того, для целей анализа используют реакции конденсации, замещения водорода, введения нитро- или нитрозо-групп, присоединения, свойственные органическим веществам. В некоторых случаях в процессе титрования сочетаются несколько типов взаимодействий, например окисление— восстановление, замещение водорода и присоединение, кислотно-основное взаимодействие и присоединение и т. п. [c.213]

При реакциях нуклеофильного замещения в алифатическом ряду происходит взаимодействие органических соединений субстратов), у которых имеется дефицит электронной плотности на ато-.Vie углерода, связанном с электроноакцепторной группой X, с органическими или неорганическими соединениями или анионами, Y или Y (нуклеофильными реагентами), в состав которых входят один или несколько атомов с неподеленными парами электронов на внешней оболочке. [c.96]

Реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду заключаются во взаимодействии органических соединений (субстратов), имеющих дефицит электронной плотности на атоме углерода, связанном с электроноакцепторной группой X, с органическими или неорганическими реагентами У, обладающими одним или несколькими атомами с неподеленными парами р-электронов на внещней оболочке (нуклеофилами). [c.8]

РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ С УЧАСТИЕМ НЕОРГАНИЧЕСКИХ АНИОНОВ [c.50]

Диполярные апротонные растворители, такие, как ДМФ, ДМСО, ГМФА, также обладают отличной ионизирующей способностью и могут растворять неорганические соли, например соли щелочных и щелочноземельных металлов, поэтому примерно с 1950 г. их используют в реакциях нуклеофильного замещения. Молекулы Этих растворителей также содержат отрицательно заряженные атомы кислорода, которые могут координировать катион металла и тем самым стабилизировать его. Они образуют так мало анионов, что активность отрицательно заряженных нуклеофильных реагентов при этом не уменьшается. Кроме того, отрицательно заряженные атомы кислорода испытывают электростатическое взаимодействие с ионами карбония, являющимися интермедиатами в реакциях нуклеофильного замещения, причем ионизация ускоряется за счет стабилизации в результате растворения. [c.25]

Долгое время в литературе не было сведений о взаимодействии нитрилов с фтором и его соединениями. Это, по-видимому, связано с тем, что при фторировании нитрилов одновременно протекает несколько реакций присоединение, замещение в углеводородной цепи, ее разрыв и др., а также с исключительно большой зависимостью направления реакции от малейших изменений условий взаимодействия. Интенсивное изучение реакций нитрилов с фтором и его неорганическими соединениями начато лишь в 50-х годах нашего столетия, чему в значительной степени способствовало совершенствование методов исследования. Современное состояние этой области рассмотрено в данной главе. [c.360]

Применяется как растворитель для проведения реакций нуклеофильного замещения, хорошо сольватирует катионы и растворяет некоторые неорганические соли. [c.343]

Очень сильное влияние на упорядочивающее воздействие поверхности глинистых минералов на воду оказывает состав обменных катионов. Это объясняется прежде всего прочностью связи катионов с поверхностью глинистой частицы, т. е. способностью их к диссоциации и участию в катионообменных реакциях. Степень поверхностной диссоциации (т. е. поверхностного растворения) глинистых минералов, замещенных одновалентными катионами, на один-два порядка выше степени диссоциации глин, обменный комплекс которых насыщен двухвалентными катионами. При прочих равных обстоятельствах степень поверхностной диссоциации зависит не только от плотности заряда обменного катиона, но и от взаимного влияния силовых полей поверхности частицы и катиона друг на друга при взаимодействии с водой. По мере увлажнения поверхности глин вокруг обменных катионов развиваются области с упорядоченными молекулами воды. Часть слабо связанных с поверхностью катионов удаляется от нее и может участвовать в трансляционном движении вместе с молекулами воды и растворенными в ней органическими и неорганическими веществами. Если в дисперсионной среде находятся крупные гидратированные катионы (Ма+, Mg2+), то они, вытеснив с поверхности глинистого минерала менее гидратированные катионы (К+, Са ), могут привести к увеличению гидратной оболочки глинистых частиц. В натриевом бентоните по мере возрастания содержания воды и уменьшения концентрацни суспензии отдельные слои глинистых частичек полностью диссоциируют. В бентоните, обменный комплекс которого насыщен магнием или кальцием, этого не произойдет, хотя ионный радиус этих катионов в гидратированном состоянии почти в два раза превышает радиус гидратированного натрия. Это, видимо, является следствием как изменения структуры воды и размеров гидратированных катионов вблизи поверхности в зависимости от их химического сродства, так и сжатия диффузной части двойного электрического слоя. [c.70]

Эта книга задумана как обзор по электрохимическим реакциям в неводных системах. Она содержит четырнадцать глав, в десяти из которых рассматриваются реакции органических соединений с одной или несколькими функциональными группами. Ряд глав посвящен электрохимии неорганических и металлоорганических соединений, а также реакциям анодного замещения, и одна глава — краткому обсуждению теории и практики электрохимических измерений. Описывая электрохимические превращения, мы пытались рассматривать реакцию в целом, от исходного вещества до стабильного конечного продукта. Когда это возможно, обсуждается роль структурных особенностей молекулы или эффектов среды (природа растворителя, фонового электролита, материала электрода, наличие доноров протона). В книге проанализированы литературные данные, опубликованные включительно по 1968 г. и частично в 1969 г. Если собственно электрохимические реакции мы старались рассмотреть по возможности более полно, вопросы аналитического применения этих реакций, явления, происходящие в двойном электрическом слое, проблемы катализа или адсорбции намеренно оставлены в стороне. Обсуждая реакции, привлекшие внимание многих исследователей, мы не стремились осветить каждую из выполненных работ. [c.9]

Катализаторы межфазного переноса особенно широко используют в реакциях нуклеофильного замещения и присоединения, значительно в меньшей степенн — в реакциях элиминн-рованпя. Описаны отдельные примеры использования этих катализаторов в процессах изомеризации. Ниже последовательно рассмотрено применение межфазного катализа в нуклеофильных реакциях замещения с участием неорганических и органических анионов, в нуклеофильных реакциях присоединения органических анионов по кратным связям (включая последующие превраш,ения продуктов присоединения, например элиминирование и циклизацию), в реакциях присоединеиия дигалогенкарбенов по простым (внедрение) н кратным связям, в реакциях элимнпнрования и некоторых других превращениях. [c.50]

В настоящее время метод межфазного переноса уже приобрел широкую популярность и, судя по непрерывно увеличивающемуся числу публикаций, продолжает завоевывать все новые позиции. К реакциям, которые удалось осуществить с помощью этого метода, относятся реакции с участием неорганических и органических ионов. Это прежде всего реакции нуклеофильного замещения, приводящие к получению нитрилов, простых и сложных эфиров, азидов, нитросоединений, различных серусодержащих соединений и т. д. В присутствии краун-эфиров или при экстракции в неполярную среду анионы освобождаются от действия противоиона или сольватной оболочки и их нуклеофильность повышается. В этих условиях даже ацетат-ион приобретает свойства достаточно сильного нуклеофила. [c.6]

На основании принципа ЖМКО объясняют и многие реакции, используемые в неорганической и органической химии, в частности, реакции нуклеофильного замещения. Однако понятия жесткие и мягкие кислоты и основания расплывчаты, связаны со многими условностями и используются главным образом для качественной характеристики. [c.149]

Реакции нуклеофильного замещения характерны и хорошо изучены для неорганических координационных соединений и для органических соединений алифатического ряда. [c.230]

Из табл. 4 видно, что при низких температурах практически количественно идут реакции присоединения но двойной связи галоидов и гидрогалоидов. Кроме того, показано, что при низких температурах осуществляется взаимодействие олефинов с тетраокисью азота, неорганические реакции присоединения N04-Ог, N04-СЬ, неорганические реакции обменного замещения НВг + СЬ и некоторые другие органические и неорганические реакции. [c.46]

Способы получения солей неорганических кислот весьма разнообразны. Они могут быть получены реакциями соединения, замещения и обменного разложения при взаимодействии [c.87]

Благодаря реакциям межцепного обмена, протекающим в условиях процесса поликонденсации по механизму нуклеофильного замещения между полисульфидными группами различных полимерных молекул с концевыми группами, а также неорганическим полисульфидом, из сферы реакции удаляются полимерные фраг- [c.554]

Все реакции можно разделить на те, которые проходят в нейтральных или кислотных условиях, и те, которые идут в присутствии высококонцентрированных растворов неорганических щелочей. Вначале рассмотрим первый тип реакций. К нему относятся многочисленные реакции замещения, окисления и восстановления, протекающие в нейтральных или кислых средах. [c.44]

Синтез дезоксисахаров с использованием сульфоэфиров углеводов. Эфиры сульфокислот R—OSOjR аналогично эфирам других неорганических кнслог легко вступают в многочисленные реакции нуклеофильного замещения, с(шро вождающиеся разрывом R—0-связи. Э и реакции, широко используемые в химии углеводов (см. стр. 151), послужили основой для создания ряда методов синтеза дезоксисахаров, которые Moryi быть представлены следующей схемой [c.258]

Тетраметиленсульфон — отличный растворитель, растворяет также некоторые неорганические соли. Он сольватирует катионы вследствие электроподонориого действия кислородных атомов. Служит реакционной средой для проведения реакций нуклеофильного замещения. [c.360]

Днметилсульфоксид широко исиользуют в качестве растворителя — он растворяет и неорганические соли. Ввиду большой иолярности его назьшают биполярным апротонным растворителем. Хорошо сольватирует различные катионы и тем самым активирует анионы. В растворе дпметилсульфокснда хорошо протекают реакции нуклеофильного замещения. [c.362]

Для анализа органических веществ, как правило, не могут быть использованы обычные методы, которые применяют для анализа неорганических веществ. Методы количественного анализа большинства органических веществ основаны на молекулярных реакциях, которые протекают медленнее, чем ионные. Поэтому при анализе органических соединений исходят из характерных свойств функциональных групп исследуемого вещества. Так, например, при анализе соединений, относящихся к классу альдегидов и кетонов, применяют методы, основанные на способности альдегидной или кетонной группы вступать в реакции присоединения, замещения или окисления [c.192]

Диссоциация исходного соединения является самой медленной стадией всей реакции. На этой стадии меняется ковалеит ность только у исходной молекулы. Последующие реакции промежуточно образовавшегося катиона происходят очень быстро, поэтому кинетически они не проявляются. В частности, интересующая нас сейчас реакция замещения (4.4) является чисто ионной, которая протекает столь же быстро, как ионные реакции неорганических соединений. Побочные реакции (4.4а) или (4.46), протекающие иногда в заметной степени, приведены для полноты картины, подробнее они будут обсуждены позже. [c.126]

В сущности все обычные неорганические восстановители могут быть использованы в органической химии, но наиболее часто применяются водород (с твердым катализатором), гидриды металлов и активные металлы, особенно цинк и натрий. Больпгая часть реакций восстановления в органической химии имеет дело с насыщением ненасьпценных функциональных групп, но применяются также и реакции восстановительного замещения. [c.441]

Помимо указанной выше неопределенности в интерпретации положительных результатов исследования реакций обмена, объяснение отрицательных результатов также вызывает известные трудности. Действительно, если обмен не происходит, то из одного этого наблюдения нельзя сделать никакого вывода, поскольку наблюдению обмена могло помешать наступление равновесия в первой реакции двухтактного замещения . Однако в некоторых случаях такого рода исследование реакций обмена для прямого и обратного направления процесса может все же привести к определенному заключению о механизме. Например, Кошланд [11] нашел, что, во-первых, обмена между мечеными аденозином и аденило-вой кислотой в присутствии З -нуклеотидазы не происходит и, во-вторых, этот фермент не способен катализировать изотопный обмен между неорганическим фосфатом и водой. Предположение о том, что здесь действует механизм двухтактного замещения, прекрасно объясняет эти результаты [c.126]

Хотя, как было показано выше, вторичные бромиды в условиях МФК-замещения дают главным образом алкены, более активные мезилаты превращаются во вторичные галогениды с относительно хорошими выходами. Из оптически активного 2-октилмезилата были получены оптически активные хлорид (выход 83%, оптическая, чистота 89%) и бромид (выход 78%, оптическая чистота 82%). Реакцию проводили в присутствии 5 мол.% аликвата 336 или трибутилгексадециламмонийброми-да при 100 °С в течение 1,5 или 0,5 ч соответственно. Для уменьшения рацемизации в результате повторного обмена при получении фторида, который реагирует слишком медленно, использовали эквимолярное количество неорганической соли. [c.113]

Мягкость метода позволяет легко получать олигонуклеотиды, содержащие на конце цепи 5 -пирофосфатную группу это осуществляется действием дибензилхлорфосфата на олигонуклеотид (несущий концевую 5 -фосфатную группу) с последующим нуклеофильным замещением дибензилфосфата в продукте реакции неорганическим фосфатом. Однако в этом случае лучшие выходы были получены в результате гидрогенолиза промежуточного триэфира олигонуклео-тидпирофосфата [358]. Подобный метод, несомненно, окажется эффективным в несколько более простом случае — при работе с олигодезоксинуклеотидами (см. схему на стр. 277). [c.275]

Фторид цинка иногда применяется для реакций фторирования (замещение хлора на фтор) как органических [15], так и неорганических соединений. Примераки реакций последнего типа могут служить процессы [c.552]

В табл. 29 приведены некоторые данные о распределении продуктов реакции при замещении одного лиганда другим в ряде бис-этилендиаминовых комплексов кобальта СоеПгХ , взятые из книги Басоло и Пирсона Механизмы неорганических реакций . В большинстве случаев реакции происходят с сохранением конфигурации, но иногда образуется смесь продуктов реакции, а в двух примерах в смеси преобладают продукты инверсии. Отсюда можно сделать вывод, что по крайней мере в некоторых случаях механизм включает какую-то перегруппировку. Кроме того, в ряде примеров весь или часть транс-реагента превращается в транс-продукт реакции. При этом реакция транс-транс не может идти через смещение по ребру. [c.156]

Ацетоксильная группа у аномерного центра по своим свойствам сильно отличается от других ацетоксильных групп. При действии неорганических кислот (в отсутствие воды) здесь отщепляется ацеток-сильный анион и легко происходит реакция нуклеофильного замещения. Особенно большое значение имеют реакции ацетатов сахаров с галогенводородами, ведущие к образованию ацетилгликозилгалидов или ацетогалогеноз [c.144]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Введение галогенов с помощью реакций нуклеофильного замещения осуществляется при действии галогеноводородных кислот, их солей со щелочными и переходными (медь и др.) металлами, солей комплексов галогеноводородов с кислотами Льюиса (НаВр4 и др.), галогенангидридов неорганических кислот (Р0С1з, ЗОСЬ) и т. д. Подвергаться замещению могут атомы другого галогена, нитрогруппа, гидроксильная и диазониевая группы замещение последней позволяет перейти от любого диазотируемого амина к галогенпроизводному. Механизмы реакций нуклеофильного замещения при действии галогенид-анионов весьма разнообразны. Они могут протекать не только по типу SNAг через элементарную стадию образования а-комплекса, но, при замещении диазониевой группы, также через стадию образования арил-катиона (5м1) или радикальных частиц. [c.327]

Поскольку объем литературы очень велик, мы стремились выбрать такие примеры и ссылки на работы, которые по разным причинам сочли наиболее важными. Одним из основных факторов при этом была больигая доступность для нас американских и английских журналов. Мы приносим извинения всем нашим читателям, если какая-либо работа, которую они считают важной, пропущена нами. Следует отметить, что в последнее время появилось несколько книг по механизмам реакций неорганических соединений. Среди них следует упомянуть прежде всего книгу Эдвардса Механизмы неорганической реакции и книгу Лэнгфорда и Грея Реакции замещения лигандов . [c.8]

Совсем не то в соединениях не органических. Тут такой прием не приводит к точному результату. Разница в объемах элементов в них входящих громадна, а потому и простоты обт>емного состава соедп-пений ждать нельзя. Зато тут более уместен другой метод, которы11, приводит к тем же результатам это сличение реакций. Он менее искус-( твен. Для характеристики соединений органических и неорганических заметим, что в первых господствуют реакции замещения, во вторых реакции соединения и разложения. Точное определяется разница между этими реакциями следующим определением. Реакцией замещения можно назвать реакцию, при которой (количество тел реагировавших остается неизменно реакцией разложения можно назвать реакцию, при которой количество тел реагировавших становится больше наконец реакцией соединения можно назвать такую, где количество тел реагировавших становится меньше. Значит там, где происходит сжатие в газообразном состоянии, обнаруживается реакция соединения реакция разложения напротив характеризует ся расширением объемов [36] для реакции же замещения характерна неизменность объемов в газообразном состоянии. Но для последней характерно и то, что если подвергаются реакции замещения тела жидкие, то в последнем случае объемы тел изменяются так же мало, как и в газообразном (конечно приблизительно, потому что и объем водорода не совсем равен объему кислорода и других газов). Положение это можно доказать реакциями эфиров, которые притом особенно интересны потому, что связывают наблюдения, добытые из наблюдений над органическими соединениями , с результатами наблюдений над минеральными веществами. Реакцию эту можно изобразить так [c.271]

Гомолептические комплексы алкенов можно использовать в качестве полупродуктов для синтеза других комплексов при условии, что металл склонен к реакциям лигандного замещения. Хороший пример такого неорганического синтона — комплекс Pt( 0D)2, полученный Стоуном [372] с использованием нового восстановительного агента — дианиона циклооктатетраена [реакция (3.154)]. Более старый пример — это Ni (1,5,9-циклододе-катриен), который называли голым никелем , но мало кто его [c.153]

При получении антрахинондисульфокислот [779—781а, 782а, 790] в отсутствии катализатора лучше всего взять 11 % теоретического количества серного ангидрида в виде 40% олеума [7776] и нагревать до 190°. При этом образуется с 85%-ным выходом смесь 2,6- и 2,7-дисульфокислот в соотношении 1 1,15, при более же низкой температуре получается несколько больше 2,7-изомера. Другими продуктами реакции являются 1,6-и 1,7-дисульфокислоты и оксисульфокислоты. Увеличение продолжительности реакции или содержания серного ангидрида в олеуме благоприятствует образованию оксисульфокислот. В присутствии эквивалентного количества неорганического сульфата, например сульфата натрия [7776, 791], замещение в положение 1 и образование оксисульфокислот происходит в слабой степени или совсем не имеет места. [c.119]

Также были проведены замещения хлора в отдельных нитрилах неорганическими солями. Возможность присутствия на их основе циклических и бициклцческих нитрилов, вовлечением последних в реакцию Дильс, -Альдера. [c.147]

При действии на первнчные галогенпроизводные алифатического ряда различных ионных или полярных как органических, так и неорганических реагентов, в состав которых входят атомы с неподеленными парами электронов, происходит замещение атома галогена. Некоторые из этих реакций приведены ниже [c.97]

Методами кислотно-основного титрования определяют концентрацию сильных и слабых кислот, сильных и слабых оснований, в том числе солей, которые рассматриваются как заряженные кислоты и основания. Возможно также определение веществ, не обладающих кислотно-основными свойствами, но вступающих в реакцию с кислотами или основаниями. Объектами анализа являются неорганические и органические оксиды и кислоты — азотная, серная, соляная, фтороводородная, фосфорная, уксусная, щавелевая, салициловая и другие, неорганические и органические основания — оксиды и гидроксиды щелочных и ще-лочно-земельных металлов, аммиак, амины, аминоспирты и т. д. Анализируются карбонаты, фосфаты, пирофосфаты, цианиды, сульфиды, бораты и соли многих других кислот. Содержание этих веществ обычно определяется методами прямого титрования, хотя в некоторых случаях используются методики обратного титрования и титрования по замещению. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология