Активированные формы кислорода

Нри фотосенсибилизированном образовании кислородо-зависимых одноцепочечных разрывов в ДНК в качестве эндогенных сенсибилизаторов могут выступать такие распространенные биохимические компоненты, как НАД Н, 4-тиоуридин и 2-тиоурацил, которые имеют максимумы поглощения в длинноволновой УФ-области спектра (при 340 нм). Установлено, что фотосенсибилизированная этими соединениями инициация разрывов в ДНК осуществляется по фотодинамическому механизму с участием активированных форм кислорода. Нри этом первичной фотогене-рируемой формой кислорода является супероксидный анион-радикал (О ). Однако О обладает сравнительно малой реакционной способностью. Поэтому в качестве непосредственного инициатора разрывов в ДНК выступает его значительно более реакционноспособный продукт — радикал ОН. В соответствии с полученными [c.446]

Затем этот активированный бикарбонат реагирует со связанным с ферментом биотином, давая 1 -М-карбоксибиотин — другое активированное карбонатное производное. Эти два процесса могут происходить согласованно, что в течение некоторого времени было общепринятой концепцией. Промежуточный l -N-кap-боксибиотин устойчив в щелочных условиях, но легко декарбоксилируется в кислой среде. В приведенном выще примере карбоксибиотин реагирует с енольной формой ацетил-СоА, давая малонил-СоА и регенерированный биотин. Как и ожидали, один атом кислорода бикарбоната появляется в фосфат-ионе, а два других — в карбоксильной группе малонил-СоА. [c.472]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

В связи с возросшим вниманием исследователей к биотехнологическим процессам, основанным на утилизации лигноцеллюлозных субстратов, необходимо изучение механизма разложения компонентов растительных отходов, особенно лигнина. Предполагают, что начальные этапы разложения лигнина должны осуществлять диффундирующие атакующие агенты, так как полимерный лигнин не может поступать внутрь клетки. Такими диффундирующими агентами могут быть внеклеточные ферменты и (или) активированные формы кислорода, образуемые грибным мицелием (цит. по Скрябину и др., 1985). [c.125]

Поскольку кислород обладает большим зарядом ядра, чем углерод, он более прочно удерживает электроны, и активированная форма связи С-О будет Формы молекулы бензола в состояниях [c.136]

В своей теории дегидрирования Виланд исходит из предположения, ЧТОБ процессах медленного окисления, происходящих в водных растворах, решающую роль играет ие активирование молекулярного кислорода, а активирование водорода субстрата и перенос его катализатором. Так, прп взбалтывании этилового спирта с палладиевой чернью образуется ацетальдегид, и в палладии нак<шляется водород. При взбалтывании раствора гидрохинона с палладиевой чернью образуется хинон, и из палладия можно выделить водо)юд. Альдегиды в форме гидратов дегидрируются палладием с образованием кислот [c.335]

В качестве катализатора реакций окисления тиоэфиров можно в принципе использовать металлы, окислы и сульфиды металлов. По аналогии с другими окислительными процессами можно предположить, что наиболее пригодны для этих целей окислы металлов. Под влиянием хемосорбированного тиоэфира и особенно продуктов его распада может измениться химический состав катализатора, например окисел металла может превратиться в сульфид или сульфат. Несмотря на это, последние, по-видимому, будут активировать молекулу тиоэфира, поскольку процесс связан с акцепторной способностью катиона (см. гл. 3, 1). Поэтому изменение химического состава катализатора может не отразиться иа его способности ускорять реакцию глубокого окисления даже если на поверхности не будет необходимых для процесса активных форм кислорода, по-видимому, возможно взаимодействие продуктов деструкции тиоэфира с молекулярным кислородом. Осернение окисла должно явиться причиной снижения активности в отношении парциального окисления, для которого, вероятно, необходима не только активация тиоэфира, по и наличие на поверхности определенных форм активированного кислорода. [c.265]

Поскольку активированные угли характеризуются наиболее широким спектром электронных состояний атома углерода по сравнению с другими переходными формами углерода, можно считать, в первом приближении, что данные о поверхностных химических соединениях активированных углей дают наиболее общую картину химии поверхности углеродных материалов. Разорванные связи на поверхности угля могут связывать целый ряд элементов (азот, галогены, серу, кислород) с образованием прочных поверхностных соединений. В обзоре приведена краткая сводка химических методов идентификации различных поверхностных фупп. На рис.1 представлены различные типы функциональных поверхностных фупп, обсуждавшихся в литературе. [c.16]

Активные угли широко используют в адсорбционных процессах — составных частях различных технологий. Активные угли получают из разнообразного углеродсодержащего сырья в некарбонизирован-иом виде или в форме торфов, углей и коксов. Основной принцип активирования углеродсодержащего материала заключается в термической обработке и химическом и парогазовом активировании. Для химической активации низкоуглеродистого сырья (древесных опилок, торфа) применяют хлорид цинка, фосфорную кислоту и другие неорганические обезвоживающие вещества. Ископаемые угли и продукты их переработки подвергаются парогазовой активации кислородом, водяным паром и оксидом углерода (IV). [c.220]

И водород, и окись углерода адсорбируются на окиси цинка [И5]. При низких температурах происходит слабая обратимая хемосорбция, а при более высоких температурах — медленная активированная необратимая хемосорбция водород десорбируется в форме воды, а окись углерода — в форме углекислоты. Эта необратимая хемосорбция почти наверняка происходит в обоих случаях путем образования ионов. Она увеличивается при добавлении окиси хрома, причем не известно, происходит ли это в результате увеличения поверхности, или посредством роста числа центров хемосорбции на единицу площади поверхности. Однако даже если эта адсорбция начинается на дефектах, то образование положительных ионов на поверхности окиси цинка должно приводить к кумулятивной адсорбции и реакции с ионами кислорода. [c.318]

Исследование участия озона в реакциях окисления привело Шёнбайна к мысли, что открытый им озон и является той активированной формой кислорода, которая делает его способным к соединению с неокисляющкмися в иных условиях веществами. [c.91]

Активированные формы кислорода. В молекуле кислорода два электрона из 12 неспарены. Поэтому молекула кислорода обладает суммарным спином 1 и свойствами бирадикала. Она парамагнитна, и ее основное состояние триплетное 0г (tt)-В триплетном состоянии кислород легко реагирует с ионами железа, другими парамагнитными радикалами. Вместе с тем молекулярный кислород относительно мало активен при взаимодействии с органическими молекулами, находяш имися в основном (синглетном) состоянии. Последовательное одноэлектронное восстановление кислорода до воды приводит к образованию активных промежуточных продуктов (рис. XVI.7). [c.61]

Отсутствие корреляции между активностью лакказы и усвоением лигнина служит основанием для предположения об участии в процессе деградации этого компонента других лигнолити-ческих ферментов. Как отмечают Скрябин и сотр. (1985), а также Головлева и сотр. (1983, 1986), начальные этапы разложения лигнина должны осуществлять диффундирующие атакующие агенты (внеклеточные ферменты и активированные формы кислорода, образуемые грибным мицелием), так как полимерный лигнин не может поступать внутрь клетки. Ранее предполагалось, что важную роль в разложении лигнина играют экстрацеллюлярные фенолоксидазы — пероксидаза, особенно лакказа (Соловьев и др., 1985). Однако, учитывая то, что действие препарата лакказы не вызывает в структуре лигнина глубоких изменений, многие исследователи пришли к выводу, что лакказа необходима не столько для разрушения лигнина, сколько для процессов окисления образующихся при деполимеризации лигнина ароматических соединений. Очевидно, в условиях нашего эксперимента кроме лакказы и пероксидазы участие в разложении лигнина принимали и другие синтезируемые грибами внеклеточные оксигеназы. [c.163]

Эти превращения протекают в микросомах клеток печени и жировой ткани при участии молекулярного кислорода, восстановленной системы пиридиновьгх нуклеотидов и цитохрома Ь . Превращению подвергаются только активированные формы пальмитиновой и стеариновой кислот. Ферменты, участвующие в этих превращениях, получили название десатура з. [c.387]

Причиной высокой активности окиси алюминия в реакции окисления HgS Лин с сотрудниками [511] считает способность T-AlgOg адсорбировать кислород в реакционноспособной форме. Этими авторами показано, что обработка f-AlgOg при 400° С кислородом (при этом получается так называемый окисленный глинозем) приводит к тому, что при подаче HgS на поверхности катализатора при комнатной температуре происходит выделение элементарной серы, причем глинозем приобретает фиолетово-зеленую окраску. На восстановленном (обработанном водородом) глиноземе такая реакция не идет. Эти опыты ясно свидетельствуют о необходимости наличия на поверхности глинозема активированного адсорбированного кислорода для проявления активности j -AlgOg в реакции окисления HgS при комнатной темпе-р ату ре. [c.269]

Дальнейшие исследования Шёнбайна были направлены на уточнение высказанных им положений. Основное внимание он уделил изучению "активных форм" кислорода. Им была создана теория озона и антозона. В соответствии с этой теорией Шёнбайн рассматривал активирование кислорода как результат "химической поляризации" - образования двух противоположно заряженных форм кислорода - отрицательного озона и положительного антозона. [c.94]

В связи с открытием озона, как активной формы кислорода, Шенбейном был установлен факт, что медленное сгорание многих легкоокисляемых веществ, как терпентинное масло, фосфор и т. д., в свободном кислороде сопровождается образованием активного кислорода. Посредством этого активного кислорода можно произвести окисление таких веществ, которые обыкновенным свободным кислородом не окисляются. Если, нанример, пропускать воздух через водный раствор индиговой краски (индигосуль-фонат натрия), последняя остается без изменения. Но если прибавить к этому раствору немного терпентинного масла или кусок фосфора и продолжать пропускать воздух, то синий цвет жидкости через короткое время переходит в оранжево-желтый вследствие окисления индиго в изатин. Вполне очевидно, что окислению индиговой краски в изатин нри указанных условиях должно было предшествовать активирование свободного кислорода, причем активирование это могло быть вызвано только присут- [c.52]

Активированная форма альдегида црисоединяет молекулу кислорода с образованием неустойчивой перекиси. [c.149]

Kaii Воденштейн объясняет это противоречие,— для меня непонятно. Он ссылается, между прочим, на работу Кистяковскогопо исследованию окисления ацетилена. Там приводится изящный мехаиизм, в котором, однако, не предполагается такой распад активированной молекулы, чтобы кислород стал окислять и в то же время ацетилен возрождался в своей активированной форме. [c.149]

Исследования гетерогенного каталитического активирования связи кислород—кислород имеет существенное значение для выяснения механизма многих окислительных процессов. Теория цепных процессов окисления уделяла всегда внимание реакциям на твердой поверхности. Как было показано в работах И. Н. Семенова, В. Н. 1 ондратьева, Н. М. Эмануэля, А. Б. Налбандяна, В. В. Воеводского и и. сотрудников, процесс инициирования гомогенного окисления в значительном числе случаев начинается в сущности с гетерогенного инициирования на стенке реактора. С другой стороны, с помощью современных физических методов В. Б. Казанский и О. В. Крылов с сотруд1[иками идентифицировали активные формы кислорода, участвующие в процессе гетерогенного каталитического окисления. В жидкой и газовой фазах активация кислорода и разложение перекисей являются часто лимитирующими стадиями окислительного процесса, поэтому их изучение требует специального внимания. [c.260]

Увеличение внутриклеточного кальция может приводить к активированию секреции основных пероксидаз в свободное пространство, где они, взаимодействуя с донорами электронов и, возможно, с циркулирующей ИУК, утилизируют перекиси ослабление связи основных пероксидаз с мембранными структурами позволяет им действовать как 1-аминоциклопропан-1-кар-боновая кислота (АЦК)-оксидаза [A osta et al., 1991]. Реакция протекает только в присутствии и или активированной формы пероксидазы (Е,). Высокая концентрация перекиси водорода резко снижала потребление кислорода. Образование этилена зависело от содержания кислорода и было опосредовано свободными радикалами АЦК. Таким образом, ИУК и АЦК-ок-сидаза вызывают изменения в преобразовании этилена, который далее индуцирует увеличение синтеза фенилаланин-аммиак-ли-азы и кислых пероксидаз. Эти два механизма, контролируемые разными пероксидазами, мохуг быть главными в тех реакциях, которые активизируются в ответ на различные воздействия. [c.47]

Активные формы кислорода выполняют роль вторичных посредников клеточной активации и пролиферации, и служат компонентами свободно-радикального механизма в регуляции размножения клеток [Бурлакова и др., 1975, Вартанян и др., 1992]. В случаях инфекционных заболеваний увеличение содержания в тканях активных форм кислорода, проявляется в активировании фитоиммунитета [Аверьянов и др., 1987 Аверьянов, Лапикова, 1988а 19886]. [c.146]

Рис. 13.5. Образование активных форм кислорода активированными макрофагами, нейтрофилами и эозпнофилами в процессе респираторного взрыва.

Механизм действия монооксигеназ выяснен недостаточно. Предполагают, что активной формой кислорода может быть связанный с ферментом пероксид водорода или его эквивалент. Между тем показано, что некоторые из монооксигеназ (фенолаза из грибов, фёниланин-4-гидроксилаза) содержат Си в своем составе. В этих случаях возможен такой механизм активирования кислорода [c.419]

Характерное для фазы реактивного подъема устойчивости клетки повышение образования активных форм кислорода заставляет еще с одной стороны взглянуть на роль активированного кислорода в жизнедеятельности клетки. Нам кажется, что в последние годы опасность активных форм кислорода для клетки гиперболизирована. Возрастание стока восстановительного "потенциала" на 0 при определенных условиях можно рассматривать как клеточную защитноприспособительную реакцию. Активированным молекулам кислорода вполне по силам выполнять некоторые регуляторные функции. [c.32]

Вопрос о форме существования сернистой кислоты до настоящего времени не решен однозначно. Чистая сульфитная кислота в форме Н250з никогда не была выделена, однако ее существование допускается многими исследователями. Так, Ленденманн и Франк рассматривают равновесия в водных растворах оксида серы (IV) с позиций существования недиссоциированной сернистой кислоты [1]. Вместе с тем в [44, 58, 59] отрицается возможность существования НаЗОз. Ингрубер показывает [58], что образование бисульфит-иона (Н50 не требует стабильного кислотного соединения как промежуточного продукта ссылаясь на [60], он считает, что в системе оксид серы (IV) -вода взаимодействуют сильные диполи противоположных знаков в центральных атомах [61] (+) 502 = 1.6Д (-) Н2О = 1.87Д (-) Н0 = 1,7Д. В активированном комплексе, которым является продукт ассоциации 5О2 и Н2О (502 Н2О), электроотрицательность кислорода воды становится достаточно малой величиной, в результате чего происходит отщепление протона, а остаток образует относительно стабильный бисульфит-ион [c.26]

Проведение реакции в присутствии АДС изменяет условия равновесия, сдвигая его в сторону образования псевдоформы благодаря тому, что эта форма способна реагировать с активированной хлористым алюминием молекулой бензола (с ком-плексомСвНаАЮЬН). При взаимодействии псевдоформы нитрата с этим комплексом водород из внешней сферы комплекса переходит к кислороду нитрата, связанному с азотом семиполярной связью [уравнение (2)] возникающий при этом продукт присоединения в дальнейшем распадается по уравнению (3) с образованием нитропроизводного [c.456]

Ацилпировиноградные кислоты (АПК) (1 формы А-Е) широко используются в препаративном органическом синтезе, в том числе для получения кислород-, серу-и азотсодержащих гетероциклических соединений. АПК отличаются высокой реакционной способностью, разнообразием химических превращений и являются удобными "блоками" в синтезе соединений, содержащих активированное 1-окса- [c.241]

Гидрид магния образуется при взаимодействии активированного иодом металлического магния с водородом под давлением (способ 1). MgHj в активной форме (по отношению к кислороду и соединениям с положительным водородом) наиболее целесообразно получать путем взаимодействия галогенида магния с гидридом щелочного металла в эфирном растворе (способ 2). [c.973]

Согласно этой теории, окисление тех соединений, которых структура и наличие определенных функциональных групп делает способными к окислению их свободным кислородом, протекает через стадию промежуточного образования нестойких и очень реакционноспособных перекисей с активным кислородом. Такие перекиси для соединения А будем обозначать Л [Оа]. По Муре и Дюфрессу, такая первая ступень соединения А с молекулой кисло-рода образуется без потери энергии или падения потенциала, но часто с повышением потенциала. Обладая различными уровнями энергии, не все молекулы Л и О2 участвуют в образовании такой первичной перекиси, но только те немногие из них, которых энергетический уровень выше энергии активирования ( omplement ritique d energie). При этом первичная перекись образуется за счет энергии окружающей массы без передачи системе какой-либо внешней энергии. Молекулы первичной перекиси Л [Оа], если они не диссоциируют на составные части, в дальнейшем эволюционируют в направлении стойких форм, где кислород уже не имеет тех свойств, которые отличают первичные перекиси, где он переходит в неактивное состояние. [c.473]

НО и все другие топливные элементы, так же как и животные, предварительно так подготавливают топливо, что в конечном счете между собой реагирует активированный водород и кислородный комплекс. При этом как топливные элементы, так и ткани животных накапливают более или менее большой запас активированного материала, в частности кислорода н водорода, чтобы в любой момент быть готовым к реакции. Только в ДСК-электродах эти высокоактивные реагенты накапливаются в количестве, пригодном для многочасовой работы. Живые организмы для этого используют жиры, которые представляют собой концентрированное, всегда готовое к употреблению топливо. Впечатляющий пример из органического мира представляют собой колибри, которые могут без пищи пересечь океан. Не кажется невероятным, что в технике топливных элементов люди воспримут методы природы и будут накапливать топливо в форме органических соединений. Как предварительный опыт в этом направлении можно рассматривать работу жидкостнбгх топливных элементов с легко дегидрируемыми богатыми водородом жидкими видами топлива, как, например, этиленгликоль (см. разд. 1.8 и 7.2). [c.475]

Бенсон и Будар [82] исследовали адсорбцию водорода на Ыа- и Са-формах цеолитов 13 . В интервале давлений 13— 90 кПа ( 100—700 мм рт. ст.) и температур 222—296 К изотерма адсорбции линейна и адсорбция идет быстро и обратимо. При 273 К наклон кривой зависимости поглощения от давления (т. е. константа закона Генри) для Ка- и Са-форм составляет соответственно 1,61 10 и 2,54 10 мол. Нз/мг-Па (2,14-Ю з и 3,38х ХЮ з мол. Нг/мг-мм рт. ст.). С увеличением температуры до 373 К поглощение водорода уменьшается примерно в три раза. При температурах не выше 520 К активированная хемосорбция не наблюдалась. Баррер и Сазерленд [83] изучали адсорбцию кислорода на Ка-форме цеолита 13Х при 273 К. Изотерма линейна вплоть до давления 80 кПа (- 600 мм рт. ст.) и константа Генри равна 0,95-10 мол. Ог/мг-Па (1,26X10 мол. Оа/мг-мм рт. ст.). Энджел и Шеффер [84] исследовали адсорбцию окиси углерода на серии ионообменных образцов цеолитов типа X и У, При комнатной температуре и давлении 26 кПа ( 200 мм рт. ст.) все цеолиты слабо адсорбировали окись углерода. Адсорбция обратима, и окись углерода можно удалить откачиванием при комнатной температуре. [c.318]

Изменения потенциальной энергии при активированной адсорбции водо рода или кислорода на металле были представлены в форме потенциальных кривых Леннара-Джонса [87] (фиг. 19). Кривая ab изображает изменение энергии системы металл + Hj, когда молекула приближается к поверхности. Минимум b является положением равновесия и энергией адсорбции. Если молекулы газообразного водорода должны диссоциировать на атомы, то должна быть добавлена энергия диссоциации D (от а до d). Атомы могут теперь адсорбироваться на поверхности, образуя поверхностные молекулы гидрида. Энергия образования Qa может быть так велика, что 2Qa> >+Qi- Потенциальная кривая для этой реакции ufe/ пересекает кривую ab в точке S, которая соответствует количеству энергии А над уровнем а. Молекулам водорода, чтобы быть адсорбированными, теперь не нужно первоначально диссоциировать на атомы. Достаточно, чтобы кинетическая энергия молекул, ударяющихся А. Молекулы имеют необходимую энергию, [c.163]

Адсорбционная способность различных форм угля значительно превосходит адсорбционную способность других веществ. Она изменяется не только в зависимости от природы и характера предварительной обработки угля, но также связана с типом адсорбируемого вещества. Адсорбционная способность жидкостей зависит от сжимаемости. Эфир значительно более сжимаем, чем вода, поэтому он занимает внутри древесного угля объем, который равен лишь одной десятой объема, занимаемого водой. Харкинс и Эвинг [217], работая с кокосовым маслом, пришли к заключению, что жидкости, проникающие в поры угля, сжимаются под действием сил молекулярного притяжения, равных давлению в несколько тысяч атмосфер. Неорганические электролиты нормально адсорбируются на угле анион и катион адсорбируются почти одинаково. Эта адсорбция слабая, она достигает приблизительно 0,01—0,5 миллимолей на 1 г адсорбента. Большие молекулы органических электролитов адсорбируются углем легче. Если уголь распределяется между двумя несмешивающимися гидрофобными жидкостями, то он лучше смачивается органическими жидкостями, чем водой или водными растворами. Когда угли применяются с осажденным на них катализатором в процессах гидрогенизации или дегидрогенизации, часто наступает потеря активности это можно устранить применением обработки воздухом или кислородом. Но вследствие того, что эта обработка помогает лишь временно, рекомендуется применять активированный уголь, подвергнутый тер мической, кислотной или газовой обработке. Обладая высокими адсорбционными силами, носитель действует как вещество, придающее катализаторам устойчивость при отравлении. [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология