Хлорид фенилдиазония, разложение

Соединения, содержащие фенильные группы, связанные с мышьяком или висмутом, можно получать разложением хлорида фенилдиазония карбонатом кальция в присутствии соответствующего элемента [154], Эти реакции могут протекать с участием свободных арильных радикалов и в определенных случаях относиться к процессам гомолитического замещения. [c.156]

Рассмотрим реакцию в растворе, одним из продуктов которой является газ. Разложение в водном растворе при комнатной температуре хлорида фенилдиазония приводит к выделению азота по уравнению [c.52]

При изучении разложения хлорида фенилдиазония при 50°С получены следующие данные [c.53]

Рис. 3.8. Зависимость первого порядка для разложения хлорида фенилдиазония при 50°С.

Полученную прозрачную реакционную смесь помещают в пол-литровую колбу для перегонки с водяным паром (рис. 15) и выдерживают 15—20 мин при комнатной температуре. При этом сульфат фенилдиазония начинает разлагаться с выделением азота и образованием фенола Для ускорения разложения раствор соли диазо-ния нагревают на водяной бане при 40—50 °С до тех пор, пока не прекратится выделение азота После этого фенол отгоняют с водяным паром до отрицательной реакции погона на фенол (проба погона дает лишь слабое помутнение с бромной водой). Полученный дистиллят насыщают хлоридом натрия (7—8 г), переносят в делительную воронку и эфиром экстрагируют фенол (два-три раза по 30 мл). Эфирный раствор фенола сушат прокаленным хлоридом кальция, эфир отгоняют па водяной [c.154]

Диазониевые производные ароматических соединений. Анилин при действии азотистой кислоты превращается в катион фенилдиазония. Последний можно разложить нагреванием в водном растворе, при этом в результате реакции нуклеофильного замещения образуется фенол. Если раствор содержит хлорид-ионы в высокой концентрации, главным продуктом реакции будет уже хлорбензол, однако скорость разложения соли диазония не изменится. Следовательно, нуклеофильный агент не участвует в стадии, определяющей скорость реакции, и реакция протекает по механизму SnI. [c.182]

В работах А. В. Домбровского и А. П. Терентьева с сотр.5 показано, что в зависимости от природы применяемого для реакции диазосоединения необходимо поддерживать определенную кислотность среды. На примерах с такими реакционноспособными непредельными соединениями, как дивинил и его ближайшие гомологи, акрилонитрил, акролеин и др., эти авторы показали, что хлористый фенилдиазоний, а также хлориды арилдиазония с электроположительными заместителями в бензольном ядре в сильно сислых средах (pH 1—2) практически не вступают в реа-кцию хлорарилирования. Разложение указанной группы диазосоединений в этих условиях протекает преимущественно в направлении реакции Зандмейера также приводит к образованию больших количеств хлорацетона и смолистых веществ. Наоборот, в средах со значениями pH 4—6 диазосоели-нения этой группы с указанными непредельными соединениями дают хлорарилпроизводные с высокими выходами. [c.289]

Ион диазония. Из-за низкой летучести диазосоединений в их масс-спектрах с ионизацией электронным ударом наблюдаются продукты термического разложения. Они образуются при потере N2 (например, хлорзамещенные ароматические соединения образуются из соответствующих хлоридов диазония). Из цвиттер-иона ортпо-карбоксилата фенилдиазония в результате димеризации получается бифенилен. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология