Водой ароматических соединений и их производных

Бензол и ряд его гомологов, а затем и большая группа других соединений вскоре после их открытия были выделены в группу ароматических соединений, так как обладали особыми, ароматическими свойствами. Вопрос о причинах этих свойств почти со времени создания Бутлеровым теории химического строения — один из важнейших в теоретической органической химии. Главное затруднение было в том, что формула бензола указывает на высокую ненасыщенность, которая не обнаруживается в реакционной способности этого соединения. Бензол не обесцвечивает бромную воду, не окисляется раствором перманганата, не присоединяет серную кислоту. Лишь в особых и достаточно жестких условиях можно провести реакцию между бензолом и бромом, серной или азотной кислотой, причем в результате этих реакций происходит замещение атомов водорода, а не присоединение, характерное для олефинов. Другая особенность, отличающая ароматические соединения от олефинов,— их высокая устойчивость, способность образоваться даже в жестких пиролитических процессах и сравнительная трудность протекания реакций окисления. Наконец, весьма характерными являются свойства некоторых производных ароматических соединений. Так, ароматические амины менее основны, чем алифатические. При реакции с азотистой кислотой [c.12]

Сульфокислоты (или сульфоновые кислоты) являются такими же сильными кислотами, как азотная или соляная. Они (так же, как и их соли) хорошо растворимы в воде. Как сами кислоты, так и многие их производные используются в промышленности красителей, в качестве поверхностно-актийных веществ, а также Промежуточных продуктов для разнообразных синтезов. Сульфирование ароматических соединений, наряду с нитрованием и галогенированием, является очень важной реакцией синтетической химии. Успешное применение нашла также обратная реакция процесс десульфирования. Химией ароматических сульфокислот занимаются уже более 100 лет, и за это время проведено большое число исследований [1]. Однако среди них очень мало работ, посвященных физико-химическим свойствам сульфокислот и их производных, а также механизмам реакций. Наиболее подробно изучены реакции десульфирования сульфокислот и их солей, а также гидролиз эфиров и хлорангидридов сульфокислот. [c.447]

Нефтяные сульфонаты, используемые в качестве детергентов в масле, имеют молекулярный вес в среднем от 450 до 500 (20 30 атомов углерода), и видимо, являются производными ароматических углеводородов с одним или двумя ароматическими кольцами на молекулу, с длинными парафиновыми цепями и сульфо-радикалом, связанным с ядром кольца. Типичные сульфонатные детергенты показаны на схеме 3. Сульфонаты более низкого молекулярного веса, имеющие одну или несколько коротких парафиновых цепей, или дисульфонаты входят, видимо, в состав растворимых в воде зеленых сульфокислот, в то время как очень сложные ароматические соединения, обладающие большим количеством конденсированных колец, составляют основную часть гудрона, образующегося при обработке масел дымящей кислотой. Хотя нефтяные сульфонаты могут значительно различаться по химической структуре, их состав соответствует общему типу, показанному на схеме 3. [c.182]

Бензойная кислота и ее производные часто являются продуктами и полупродуктами биодеградации большого количества ароматических соединений, которые в огромном разнообразии присутствуют в составе промышленных сточных вод. [c.52]

Эффект сопряжения существенно изменяет энергию водородной связи молекул ароматических соединений с молекулами воды, что должно сильно отразиться на величине растворимости производных бензола в воде. Так, эффект оттягивания электронной плотности из ароматического ядра на введенную в молекулу фенола нитрогруппу приводит к повышению эффективного положительного заряда у атома кислорода, в результате чего энергия Н-связей между фенольной группой и молекулами воды значительно уменьшается. В соответствии с этим растворимость п-нитрофенола в 10 раз меньше растворимости фенола (табл. 7). [c.29]

Многие вещества, входящие в третью группу, удаляются из воды при помощи активированных углей, применение которых основано на том, что растворенные в воде примеси вступают в молекулярное взаимодействие с высокоразвитой поверхностью углей и более или менее прочно на ней закрепляются. На углях хорошо сорбируются гидрофобные соединения, к которым принадлежат растворимые в воде углеводороды нефти, ароматические углеводороды и их производные (хлорфенол), хлор производные углеводородов и другие малорастворимые в воде соединения. Для адсорбционного извлечения из воды низкомолекулярных соединений могут применяться мелкопористые угли (марки КАД и БАУ). Для удаления веществ с более крупными молекулами, например фульвокислот и гуминовых кислот, нужны крупнопористые угли (марки ОУ и А). [c.76]

После добавления всей кислоты, прибавляется вода в количестве, превышающем в 10 раз (по объему) серную кислоту. Затем смесь оставляют стоять до разделения ка два слоя. В воде можно растворить предварительно щелочные вещества, как например карбонат натрия. Роль этой щелочи заключается в нейтрализации кислоты и в способствовании гидролизу образовавшихся производных алкилсерной кислоты. Верхний слой, содержащий маслообразные вещества, извлекают и разделяют перегонкой на фракции. Повидимому, низкокипящие фракции состоят главным образом из спиртоВ и ароматических соединений промежуточные фракции содержат ксилол и терпены, а высококипящая фракция (выше 275 ) представляет собой смазочное масло, в котором, тю всей вероятности, имеется много продуктов полимеризации олефинов. [c.381]

Совершенно не ясно, каким образом вообще осуществляется взаимодействие между набухающими в воде гелями и ароматическими соединениями. Этот эффект можно подавить, вводя в элюент различные добавки. Создавая в элюенте высокую концентрацию роданида или мочевины, удается почти полностью нормализовать элюирование пикриновой кислоты и триптофана [52]. На сефадексе 0-25 в водно-спиртовой среде полифенолы ведут себя в соответствии с их молекулярным весом, ВТО время как в чистой воде они сильно задерживаются гелем [53]. Возможные активные центры геля не удается насытить путем добавления к элюенту ароматических соединений (например, 0,2 н. салицилата натрия) [42], однако в 1 М пиридине ди-нитрофенильные производные аминокислот появляются в элюате раньше, чем свободные аминокислоты. По-видимому, при хроматографировании в системе фенол — уксусная кислота — вода (1 1 1) гель уже не имеет сродства к ароматическим соединениям [54], Карнеги [55], работая на сефадексе 0-25 в этой системе (которая позволяет избежать побочных эффектов), сумел на ряде пептидов подтвердить обычную зависимость между объемами выхода и молекулярным весом (табл. 26). Он предполагает, что при молекулярном весе выше 400 имеет место собственно гель-хроматография, поскольку здесь уже не должен действовать эффект распределения [63]. Однако до сих пор все же не доказано, одинаков ли состав растворителя в гранулах геля и между гранулами. [c.130]

Каменноугольная смола (или каменноугольный деготь), содержащая свыше 100 в подавляющем большинстве ароматических соединений, подвергается фракционной разгонке. Полученные фракции обрабатывают щелочами для удаления ароматических соединений кислотного характера, главным образом фенола и крезола, а затем разбавленной серной кислотой для извлечения органических оснований — пиридина, хинолина и его производных и, наконец, водой. Из отдельных фракций индивидуальные углеводороды выделяют при повторной разгонке или кристаллизацией. [c.413]

Реакции конденсации ароматических карбонилсодержащих соединений (альдегидов, ангидридов кислот и др.) с ароматическими аминами и фенолами позволяют получать красители трифенилметанового, ряда. У казанные реакции обычно проводятся при повышенной температуре и в присутствии дегидратирующих катализаторов (хлористый цинк, серная кислота и др.). В процессе конденсации происходит отщепление молекулы воды с образованием производного трифенилметана. [c.289]

Бициклические ароматические соединения и производные бензтиофена, содержащиеся в легких каталитических газойлях, при положительных температурах неограниченно смешиваются с сухим и насыщенным водой фурфуролом. Поэтому в данном случае экстракцией одним растворителем — фурфуролом невозможно получить ароматические концентраты, не содержащие парафино-нафте-новых соединений [18]. Экстракты, не содержащие предельных углеводородов, могут быть получены только с применением второго— промывного растворителя, ограниченно смешивающегося с фурфуролом. Однако возможно, что при некоторых условиях экстракции одним фурфуролом содержание парафино-нафтеновых углеводородов в экстрактах будет невелико, и применение второго растворителя, усложняющего процесс, может оказаться неоправданным. [c.11]

ХИМИИ и аналитической химии им. В. И. Вернадского АН СССР проведен ряд работ по исследованию люминесцентных свойств (в ус.ловиях эффекта Шпольского) простых ароматических соединений (бензол, его гомологи и производные) с целью получения и использования квазилинейчатых спектров люминесценции в аналитической практике, в частности при анализе природных и сточных вод. [c.193]

Азосоставляющие, выпускаемые в СССР, называются а з о -толами. Азотолы являются производными различных ароматических соединений, содержащими оксигруппу (—ОН), которая обладает слабыми кислотными свойствами. Азотолы не растворяются в воде, но могут переходить в раствор в виде солей щелочных металлов (азотоляты) [c.301]

Ароматические соединения поступают в биосферу различными путями и их источниками служат промышленные предприятия, транспорт, бытовые стоки. Особое внимание, уделяемое ароматическим соединениям, в значительной степени вызвано их канцерогенными, свойствами. Собственно ароматические соединения (бензол, его гомологи и производные, фенолы), а также полициклические ароматические углеводороды (ПАУ) поступают в атмосферу в результате выбросов и отходов коксохимических заводов, некоторых химических заводов, выхлопов двигателей внутреннего сгорания, продуктов сжигания различных видов топлива. В стоках коксохимических заводов содержится и большое количество фенольных соединений. Грунтовые воды нередко зафязняются ПАУ за счет различных осадков сточных вод. Фенольными соединениями вообще представлена большая фуппа ксенобиотиков анфопогенного происхождения. [c.102]

Ацетатный путь биосинтеза, подробно рассматриваемый в следующей главе (см. гл. 29.1), схематично изображен на схеме (13). Типичный тетракетид орселлиновая кислота (32), впервые описанная в 1959 г., образуется, вероятно, путем последовательного взаимодействия по типу конденсации Клайзена стартового ацетатного звена с тремя малонатными звеньями в результате последовательно образуются связанные с ферментом тиоэфиры ацетоуксус-ной, триуксусной и тетрауксусной кнслот. Считается, что последний претерпевает затем циклизацию в реакции типа альдольной конденсации с последующим элиминированием воды (см. схему 13). Вследствие промежуточного образования поли-р-кетонов кислородсодержащие заместители в продукте циклизации могут размещаться у каждого второго атома углерода поэтому образующиеся таким путем ароматические соединения, например альтернариол (35), преимущественно являются производными резорцина. Характерное распределение атомов кислорода в молекуле часто маскируется в результате окислительных и восстановительных процессов, которые, в частности, приводят к таким метаболитам оосел- [c.359]

Гетероароматические бор-, кремний и оловоорганические соединения проявляют реакционную способность, аналогичную реакционной способности родственных производных ароматических соединений, и нашли широкое применение в различных синтетических превращениях, связанных с гетероциклическими соединениями. В противоположность литиевым производным, такие элементоорганические гетероароматические соединения обычно достаточно устойчивы к действию воздуха и воды и вступают в широкий круг селективных реакций в относительно мягких условиях. Гетарилборные кислоты и станнаны нашли широкое применение в качестве металлоорганических компонентов в реакциях сочетания, катализируемых палладием (разд. 2.7.2.2) в таких превращениях используются и некоторые гетероароматические силаны, такие, как 2-(этилдифторсилил)тиофен [112], 2-(фтордиметил- [c.58]

Дикетоны можно получить различными способами, например, в результате реакции Михаэля енолятов и енонов (или предшественников оснований Манниха [249]), при озонолизе производных циклопентена или при взаимодействии силиловых эфиров енолов с 3-метоксиаллильными спиртами [250]. Реакция аммиака с 1,5-дикетонами проходит с отщеплением двух молекул воды с образованием бисенаминов, т. е. 1,4-дигидропиридинов, которые обычно нестабильны и легко дегидрируются в соответствующие ароматические соединения. [c.144]

Электроциклизация 1-аза-1,3,5-триенов генерирует дигидропиридины, которые могут быть окислены в соответствующие ароматические соединения. В том случае, когда используются оксимы или производные гидразинов, в результате электроциклизации сразу образуются ароматические производные пиридинов за счет спонтанного отщепления молекул воды или амина. Этот метод особенно удобен для получения конденсированных систем, содержащих пиридиновое кольцо некоторые примеры таких синтезов приведены ниже [278] [c.150]

В промышленности успешно применяется ряд процессов для переработки разбавленной серной кислоты. В частности, по методу Полинга проводится коицеитри-)ование кислоты в реакторе с наружным обогревом, соединенном с дефлегматором, (концентрирование осуществляют и путем непосредственного контакта с горячими газами. Однако проведение этих процессов сопряжено с рядом трудностей в тех случаях, когда в сериой кислоте помимо воды и газов содержатся также другие примеси. Примеси органических соединений, таких как например ароматических соединений в количестве до 2 %, образующихся при нитровании производных бензола или нафталина, обычно удаляют путем дистилляции или окисления. [c.361]

В колбу Эрленмейера емкостью 125 мл, в которой находится магнитный стерженек в тефлоновой оболочке, вносят 5 мл раствора бутиламина и 10 мл диметилформамида. В микростаканчике для взвешивания с притертой крышкой берут навеску, содержащую около 1 ммоль изоцианата или изотиоцианата. Стаканчик с пробой бросают в колбу так, чтобы крышка соскочила. Колбу закрывают корковой пробкой, перемешивают раствор несколько сскунд и оставляю на 5 мин нри комнатной температуре для ароматических соединений и 10 мии для алифатических производных. Затем приливают 50 мл дистиллированной во-ды, охлаждают раствор проточной водой до комнатной температуры, прибавляют несколько капель раствора метилового красного и титруют избыточный амин 0,1 н. хлористоводородной кислотой до появления розовой окраски. [c.527]

Различные другие методики получения производных, пригодных для охарактеризования ароматических соединений, приведены в других разделах данной главы. Производные пикриновой кислоты (методика 22) позволяют определить молекулярную массу ароматических соединений. Анилин и замещенные в кольце анилины могут быть идентифицированы с помощью азотистой кислоты (опыт 19) и реакции Хинсберга (методика 16). Фенольные соединения можно охарактеризовать действием бромной воды (метд-дика 60). [c.293]

В состав нефтепродуктов, выделенных из биологически очищенных сточных вод НПЗ, входит 10-15 % н-алканов с Сю-Сго, причем основная часть представлена изопреноидными структурами 40-45 % циклоалкановых углеводородов, в основном шестичленных 25-30 % моноциклических аро-матических углеводородов и 10-20 % би-циклических ароматических углеводородов (производных нафталина). Среди н-пара-финов и ароматических углеводородов идентифицировано 44 индивидуальных соединения, что составляет около 60-70 % суммы нефтепродуктов. [c.627]

Окисление ароматических соединений является в настоящее время важным промышленным процессом. Пары большинства ароматических соединений вступают в реакцию с кислородом или воздухом при повышенной температуре в присутствии подходящего катализатора, образуя кислородсодержащие производные. Процесс экзотермичеп и требует принятия мер для предотвращения чрезмерного роста телшературы, который может привести к сгоранию углеводорода до углекислого газа и воды. Для предотвращения образования взрывчатых смесей кислорода с углеводородом необход1[мо обеспечить большой избыток воздуха в смеси, значительно превышаюш,ий стехиометрическое количество. [c.150]

Основные научные работы посвящены изучению строения ароматических соединений. Открыл (1870) реакцию замещения диазогруппы этоксигруппой, обнаружил при диазотировании 2-амино- и 3-амино-4-хлортолуолов и кипячении продуктов реакции с этиловым спиртом образование соответствующих фенэтолов. Исследуя строение производных толуола, доказал (1876) правильность циклической структурной формулы бензола, предложенной Ф. А. Кекуле. Установил равноценность атомов водорода в бензольном ядре. Описал (1878) состав и свойства кавказских минеральных вод. [c.119]

Кеттрик 1 выделил и идентифицировал следующие производные Тиофена из крэкинг-дестиллатов, тиофен, 9 и р-метилтиофен, 2,3 и 3,4-диме лтиофен, 2 иЗ-этилтиофен. Тиофены имеют слабый запах и йе растворимы в воде. Тиофены, в особенности высшие, отличаются инертностью по отношению к обычным реагентам, употребляемым в практике -очистки нефтепродуктов. Однако сходство реакций тиофена и его производных с реакциями ароматических соединений и аналога при действии некоторых растворителей дает возможность определять пути очистки нефтепродуктов от производных тиофена. С точки зрения определения содержания тиофенов во фракциях нефтепродуктов, интересна реакция х с уксуснокислой ртутью, с получением смешанных ртутноорганических соединений, rio слег дующей схеме [c.20]

Имеется ряд патентов, посвященных очистке технического аценафтена и его простейщих производных. Так, по одному патенту, предложено кристаллизовать технический аценафтен из фурфурола [674]. По другому патенту [98], твердые ароматические углеводороды, в том числе и аценафтен, промывают таким количеством серной кислоты, которое полностью расходуется на сульфирование примесей, затем дистиллируют очищенный углеводород от сульфокислот [98]. По французскому патенту [108], расплавленный аценафтен переносят на охлаждаемые вальцы, с которых ножами снимают очищенные кристаллы. От окрашивающих веществ аценафтен предложено очищать в водном растворе растворителями, не смешивающимися с водой [126]. По патенту США, аценафтен и его гомологи можно отделить от алифатических, гетероциклических и моноциклических ароматических соединений, пользуясь тем, что последние образуют твердые комплексы с дигалондфталевым ангидридом [867]. Предложено также проводить очистку путем повторной разгонки технического аценафтена [1041, 1042]. Юркевич с сотр. предлагают технический (95%-ный) аценафтен обработать перегретым до 300 °С водяным паром, а затем перекристаллизовать из 95%-ного метанола [1043]. [c.21]

В отличие от большинства неорганических сорбентов, являющихся полярными, активный уголь — неполярный, гидрофобный сорбент. Элюотропный ряд растворителей (в порядке Возрастания элюирующей способности) имеет следующий вид вода— метанол—этанол—ацетон — -пропиловый спирт — диэтиловый эфир —-н-бутанол — этилацетат — я-гексан—бензол (Williams R. J. Р. et al., Arkiv Kemi, 1954, Bd. 7, Nr. 7, S. 1—15). Избирательно поглощаются активным углем углеводороды и их производные, ароматические соединения, красители слабее — низшие спирты, карбоновые кислоты, сложные эфиры. [c.39]

Действие на ароматические соединения избытком хлорсульфоновой кислоты является основным методом получения сульфохлоридов, которые используются далее для получения ряда ценных производных сульфокислот (их амидов, анилидов, эфиров) и других важных содержащих серу соединений (ароматические меркаптаны, сульфиновые кислоты). Сульфохлориды выделяются из реакционной массы обычно выливанием ее на лед или в холодную воду (иногда определенной температуры) с последующим отделением жидкого слоя или фильтрованием осадка твердого сульфохлорида. [c.104]

При облучении в разбавленных водных растворах ароматические соединения подвергаются действию свободных радикалов, образующихся из молекул воды. В случае бензола к продуктам радиолиза относятся дифенил и фенол, причем на величину выходов этих продуктов оказывает влияние присутствие других веществ, способных реагировать со свободными радикалами, например таких, как молекулярный кислород или ионы закисного железа. В тех же условиях у однозамещенных производных бензола наблюдаются гидроксилирование кольца во все три возможные положения и одновременно химическое действие на замещающую группу. В смесях с соответствующим образом подобранным составом при облучении протекают сложные химические процессы. Некоторые из них могут, например, послужить основой синтеза красителей. [c.175]

Из других производных бензола упомянем здесь только фенол, толуол и нафталин. Фенол тоже был впервые обнаружен Рунге в каменноугольной смоле. Он представляет собой ароматическое соединение с гидроксильной группой и, следовательно, подобен алканолам. Однако, в отличие от алканолов, фенол имеет слабокислую реакцию и легко взаимодействует со щелочами с образованием фенолятов. Поэтому его можно растворять в щелочах Мы уже получили родственные ему крезолы при сухой перегонке древесины и полукоксовании бурого угля. Это можно доказать, добавив к вытяжке древесного дегтя или буроуголь-он ной смолы и подсмольной воде раствор хлорида железа (П1). Фенол и родственные ему вещества дают при этом окраску от синей до сине-фиолетовой. Правда, для вытяжек смолы и дегтя эта окраска может маскироваться их собственной корич-(ф22 л) невой окраской. [c.154]

Результаты кинетических исследований взаимодействия ка-тион-радикалов тиантрена [33] или других ароматических соединений [34] с различными производными бензола подтверждают осуществление механизма комплексообразования, который Эванс и Блаунт [52] назвали общим механизмом полуре генерации. Для реакции с протонными соединениями, такими, как фенолы и вода, реакционная схема дополняется стадией [c.105]

При использовании этого метода количественной оценки смачивающей способности органических ПАВ важно правильно подобрать эталонную твердую поверхность. Прежде всего должно выполняться условие (Ткр сгжг (мин), где СТжг (МИН) — минимальное поверхностное натяжение, которое может быть достигнуто на границе жидкость — воздух при растворении данного ПАВ. Например, производные предельных углеводородов (жирные спирты и кислоты) и ароматических соединений могут снизить поверхностное натяжение воды на границе с воздухом примерно до 26— 27 мДж/м . Поэтому для оценки эффективности смачивающей способности таких ПАВ в качестве эталонной твердой подложки рекомендуется применять полиэтилен (окр = 31 мДж/м ). Фторзамещенные соединения могут снижать поверхностное натяжение воды до меньших значений соответственно для оценки их эффективности изучается смачивание тефлона (сгкр = 18 мДж/м ) [33]. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология