Хлориды безводные, получение разложения

Тири [41] обсуждает пять возможных методов приготовления безводных галогенидов металлов из их окислов 1) обезвоживание водных солей 2) прямой синтез 3) взаимоде11ствие окисла металла, таким способом можно получать лишь хлориды и бромиды 4) реакции замещения 5) специальные реакции, например разложение высшего хлорида при повышенных температурах с образованием низшего хлорида, получение хлорида ванадия (1П) путем обработки порошка ванадия монохлоридом иода, термическое разложение оксихлорида циркония, получение хлоридов редкоземельных элементов путем экстракции бензоата металла раствором хлористого водорода в эфире. [c.115]

Приготовление безводных хлоридов редкоземельных элементов представляет значительный интерес ввиду того, что эти соединения служат исходным материалом для приготовления соответствующих металлов. Получение редкоземельных металлов из их хлоридов осуществляется или непосредственно электролизом солей в расплавленном состоянии или косвенно — электролизом в спиртовой среде с ртутным катодом и последующим термическим разложением получающихся амальгам. Наиболее важными методами приготовления безводных хлоридов, опубликован- [c.31]

Под действием света пары ЗОСЬ разлагаются. Термическое разложение тионилхлорида начинается при температуре выше 100 °С, при 440 °С ЗОСЬ распадается полностью. Продуктами распада являются ЗгСЬ, ЗОг и СЬ, на чем основано использование тионилхлорида в органическом синтезе в качестве хлорирующего и окислительного агента. Холодной водой ЗОСЬ гидролизуется до сернистой и соляной кислот. Энергичное взаимодействие ЗОСЬ с водой используется для получения безводных хлоридов, например по реакции [c.344]

Конденсационное разложение имеет место при контакте хлорорганических растворителей с металлами, их сплавами или их безводными солями, особенно хлоридами. Процесс конденсационного разложения характеризуется образованием хлорида водорода в результате расщепления молекулы растворителя с последующей конденсацией или полимеризацией образующихся хлорорганических продуктов вплоть до получения смолистых веществ. [c.183]

Электролитическое получение редкоземельных металлов. Разложение амальгам. Амальгамы получают электролизом растворов безводных хлоридов РЗЭ в органических растворителях (чаще всего в абсолютном спирте) на ртутном катоде. Электролиз хлоридов Се, La, Nd и Sm рекомендуется проводить при катодной плотности тока 0,05 А/см , напряжении 35—70 В, темпера- [c.144]

С целью получения безводного хлористого водорода из соляной кислоты, содержащей больше НС1, чем в азеотропной смеси, рекомендуют также применять для обезвоживания концентрированный раствор гигроскопической соли, например, 30—60%-ный раствор СаСЬ. Процесс солевой экстрактивной ректификации можно осуществлять в отгонной колонне, в верхнюю часть которой поступает исходная соляная кислота, а в нижнюю — греющий пар. На уровне, где соляная кислота достигает азеотропного состава, в колонну вводится горячий раствор соли. Нижняя часть колонны является исчерпывающей, а безводный хлористый водород, отводится из верха колонны. Вытекающий из колонны разбавленный раствор соли выпаривают и возвращают в колонну 24-126. Тепло, выносимое уходящим хлористым водородом, можно использовать для подогрева поступающей в колонну соляной кислоты. Подобный же способ с применением Mg разработан для получения чистого НС1 из абгазов, образующихся при термическом разложении хлорида магния 127. [c.406]

Электролитическое получение редкоземельных металлов. Разложение амальгам. Один из методов получения редкоземельных металлов — разложение их амальгам. Предварительная операция — получение самих амальгам, которое осуществляется электролизом безводных хлоридов в органических растворителях, чаще всего в растворах хлоридов в абсолютном спирте, на ртутном катоде. [c.342]

Хлорид иттербия (II) впервые был получен в 1929 г. восстановлением водородом безводного хлорида иттербия (III) [227]. Восстановление проводилось в продолжение 6 час. при 620° С. С помощью термического разложения галоидных соединений в вакууме получены йодид иттербия (II) (черный в отраженном, красный в проходящем свете), бромид иттербия (II) (золотисто-желтый) и хлорид иттербия [c.100]

Вследствие гидролиза водных растворов AI I3 и разложения его при высоких температурах получение безводного AI I3 из растворов или шестиводного хлорида алюминия весьма затруднено. [c.752]

Реакция SnO + Fe b iii Sn b + FeO. Изучение взаимодействия между хлоридами и окислами олова и железа проводилось с препаратами SnO и FeO, получен- Se % ными от разложения щавелевокислых солей олова и железа в токе углекислого газа, и безводными хлористыми солями олова и железа. Чтобы избежать окисления закисей металлов, через реакционную трубку пропускался непрерывный ток инертного газа — аргона. Реакционная смесь выдерживалась при заданной температуре и анализировалась. [c.57]

В качестве препаративного метода получения безводного хлорида магния рекомендуют [09, с. 425] термическое разложение NH4 l-Mg I2-6H20 в токе сухого хлористого водорода. [c.83]

Коулсон [62] исследовал термическое разложение в вакууме (10- торр) гексагональной модификации моносульфида никеля IMiS в сульфид N 352. Исходное соединение стабильно в интервале температур 485—780 °С и состав его практически не отличается от стехиометрического. Изучены три типа образцов NiS, приготовленный прямым синтезом при 700 °С с удельной поверхностью а = 1 м /г NiS, полученный сульфидироваиием безводного хлорида никеля сероводородом при 300 °С (а = 82 м /г) NiS, полученный окислением NiS2 при низких давлениях (а= 11 м7г). [c.110]

Сухой ВРд, может быть получен термическим разложением ряда соединений. Так, тетрафтороборат бария полностью обезвоживается при 100° безводная соль [118] быстро разлагается при температуре выше 400°. Фтористый бор выделяется и при нагревании смесей KBF,i с безводными хлоридами магния и кальция, сульфатом магния, хлоридом бария (вещества приведены в порядке падения их эффективности) до 400—500°. Действие этих солей определяется уменьшением прочности иона BF1 в расплаве под действием многовалентных катионов. Очевидно, что расплав 2КВр4+ВаС1г должен диссоциировать легче, чем чистый KBF4, но труднее, чем чистый Ва(Вр4)2. Эффективность введения этих солей уменьшается по мере снижения теплоты реакции двойного обмена КР с солью [118]. [c.433]

Для выделения палладия по этому методу солянокислый раствор платиновых металлов выпаривают до небольшого объема, добавляют 25 мл концентрированной HNO3 и в закрытом стакане емкостью 250 мл нагревают на плитке почти до кипения нагревание продолжают до прекращения выделения бурых паров, которые образуются от взаимодействия азотной и соляной кислот и разложения нестойких хлоридов, В конце этой стадии большая часть палладия выделяется в виде темных красновато-коричневых кристаллов безводного хлористого палладия, быстро осаждающихся на дно. Стакан снимают с плитки и, не о.хлаж-дая, отстоявшуюся жидкость возможно полнее сливают декантацией в другой такой же стакан кристаллы промывают четыре раза небольшими порциями по 2—3 мл концентрированной HNO3, присоединяя промывные жидкости к первому основному раствору. Если несколько кристаллов будет увлечено промывной жидкостью при декантации, то это НС вызовет затруднений в дальнейшем ходе анализа. Стакан с жидкостью, полученной от декантации, закрывают, помещают на электрическую плитку и добавляют 5 капель концентрированной НС1 для переведения в хлорид небольших количеств нитрата палладия, образовавшегося ири первом выпаривании нагревают почти до кипения. После удаления бурых паров сильнокислый раствор хорошо охлаждают, погрузив нижнюю часть стакана в холодную воду. Отстоявшуюся жидкость под небольшим вакуумом декантируют через стеклянный тигель с пористым дном кристаллы хлористого палладия промывают четыре раза порциями по 3 мл охлал<денной концентрированной HNO3, сливая промывные жидкости через фильтр-тигель. [c.392]

В настоящее время довольно полно изучено разложение перхлоратов всех щелочных металлов по общему уравнению M IO4 -v M I + 20г. Температура их разложения возрастает по мере увеличения атомного номера щелочного металла. Для всех щелочных перхлоратов можно получить с теоретическим выходом кислород и безводный хлорид. Например, для хлористого лития это представляет и некоторый практический интерес, поскольку получение безводного хлористого лития из оводненной соли представляет нелегкую операцию. [c.179]

Вследствие гидролиза водных растворов А1СЬ и разложения его при высоких температурах получение безводного А1С з из растворов или шестиводного хлорида алюминия весьма затруднено. Поэтому основным методом получения безводного AI I3 является хлорирование материалов, содержащих алюминий [c.974]

Получены также двойные соли типа МзОСЦ, где М представляет литий, натрий, калий или R,N. Некоторые из этих соединений нашли применение для электрохимического получения металлического урана (см. гл. 4). Ввиду большей устойчивости на воздухе они иногда применяются при химической препаративной работе вместо безводного тетрахлорида. Соединения такого типа не могут быть получены осаждением из водных растворов. Производное калия, KgU lg, может быть приготовлено путем реакции между парами тетрахлорида урана и хлоридом калия при температуре красного каления [158]. Оно представляет темнозеленые кристаллы, слабо гигроскопичные на воздухе, плавящиеся при 350°. Это соединение может, быть нагрето до 550° без выделения паров. Оно растворяется в воде с разложением, растворимо в спирте и в этилацетате и практически нерастворимо в эфире. Тем же путем могут быть получены производные натрия и рубидия, которые обладают такими же свойствами, как и калиевое. Существование соединения лития этого типа пока еще точно не установлено (см. табл. 174). [c.391]