Гидразид хлорной кислотой

Как было указано выше, основные функции, имеющие константу диссоциации вплоть до 10 удобно определять титрованием кислотой в водных растворах. Развитие техники неводной титриметрии значительно расширило область анализа основных функций. Ниже перечислены типы органических соединений, которые были определены как основания в неводных средах амин > , кeтимин алкалоид 215-218 Ы-гетероциклическое соединениеосновная ионообменная смола амид карбоновой кислоты 2 , мочевина , гидразид аминокислота соль амина со слабой кислотой 231, гидрогалогенид амина нитрат амина з2, карбоксилат щелочного металла 234, тиолтиомочевина сульфамид сульфоксид , производное фосфина В качестве титрантов для всех соединений, кроме последнего, использовали раствор хлорной кислоты, а производное фосфина титровали соляной кислотой. [c.401]

Хонцль и Рудингер [1058] на примере гидразида карбобенз-окси-5-бензилцистеина изучили влияние температуры, концентрации кислоты и содержания воды на процесс образования соответствующего амида. Они установили, что повышенная температура способствует образованию амида. Далее, если концентрация кислоты будет слишком низкой, то в реакционной массе останется непрореагировавший гидразид. Направление реакции зависит не только от концентрации, но и от природы применяемой кислоты так, при прочих равных условиях в хлорной кислоте процент образования амида меньше, чем в соляной кислоте. Присутствие больших количеств воды способствует образованию амида, однако в то же время образования амида не наблюдалось при проведении реакции в гомогенной смеси тетрагидрофуран— соляная кислота с содержанием воды 5 /о или менее, если температура реакции ниже —15°. Эти данные привели к открытию нового метода получения азидов на основе применения грет-бутилнитрита или нитрозилхлорида вместо нитрита натрия. В этом случае реакцию образования азида можно вести в водно-органической среде, например в смеси тетрагидро-фурана с концентрированной соляной кислотой, либо в содержащих хлористый водород органических растворителях, таких, как тетрагидрофуран или эфир. Проведение реакции образования азида и последующей конденсации при температуре от —10 до —20° не вызывает никаких затруднений. Такая модификация метода не только практически полностью устраняет побочные реакции, но и дает существенные преимущества при наличии в пептиде защитных групп, чувствительных к действию кислот. [c.127]

Карбоксильные группы обратимо защищаются превращением в метиловые, третичнобутиловые, этиловые, бензиловые, нитробензиловые эфиры, амиды й гидразиды. Наиболее удобны третичнобутиловые эфиры, которые легко получаются действием изббутйлена под даилением в присутствии серной кислоты или переэтерификацией с третичнобутилаиетатом и хлорной кислотой и расщепляются в очень мягких условиях, например, при действии трифторуксусной кислоты. [c.322]

Гидразин, замещенные гидразины, гидразиды и некоторые гидразоны — монофункциональнь[е основания, если заместитель 11 не содержит второго протонируемого ато.ма азота. Сенси п Галло [732] детально обсудили титрование этих соединений хлорной кислотой. [c.318]

Таутомерия изучалась на ряде амидов и гидразидов фосфорилированных карбоновых кислот. Изученные гидразиды в водных и спиртовых растворах давали с хлорным железом положительную реакцию на иминольную форму. [c.97]

Эфирная группа обычно является более [активной, чем карбоксильная группа, из которой она образовалась (114). Эфирная группа легко реагирует с азотистыми основаниями. Первичные амины и аммиак в растворе метилового спирта образуют соответственно замещенные или простые амиды. Гидроксиламин дает оксиамиды (или гидроксамовые кислоты), окрашивающиеся хлорным железом в красный цвет. Гидразин образует гидразиды, которые под действием азотистой кислоты превращаются в азиды [118, 119а], обладающие в высшей степени активной группой, легко конденсирующейся с аминами (синтез пептидов). Азиды дают с бензиловым спиртом N-замещенные бензилуретаны, которые при каталитическом гидрировании приводят к образованию альдегида R—СНО (разложение по методу Бергмана — Зер- [c.116]