Изомеризация экспериментальные данные

Однако в настоящее время на пути применения формул (114), (120) и др. к мономолекулярным реакциям распада и изомеризации радикалов и бимолекулярным реакциям радикалов с молекулами или между собой возникают трудности, связанные с отсутствием необходимых сведений о радикалах и вообще гораздо менее полным знанием свойств радикалов по сравнению со свойствами молекул. Это принуждает при решении указанных задач искать приближенных подходов, порой грубоватых, но позволяющих получать удовлетвори-, тельные количественные результаты, а самое главное — на основании этих расчетов получать некоторые обобщения относительно поведения различных радикалов в определенных реакциях и связи их строения с реакционной способностью и дать истолкование экспериментальным данным по определению стерических факторов в радикальных реакциях. [c.181]

Как упоминалось выше, в этом разделе мы рассмотрим кон-формационную подвижность органических молекул и валентную изомеризацию. Выбранные примеры должны показать многообразие явлений, которые можно изучать с помощью спектроскопии ЯМР. Поэтому мы в большей степени сосредоточим наше внимание на описании экспериментальных наблюдений и их качественного значения, а не на количественных аспектах. Однако мы будем приводить и рассчитанные активационные параметры ( а, АЯ , А5 и АО ), чтобы дать представление об энергетических характеристиках отдельных процессов, которые все без исключения являются внутримолекулярными. [c.265]

Реакционная способность алкенов в реакции гидроформилирования, как и в других реакциях карбонилирования, определяется их строением линейные терминальные алкены реагируют быстрее, чем линейные алкены с внутренней двойной связью, которые в свою очередь более реакционноспособны, чем разветвленные алкены. Чем ближе к двойной связи расположена алкильная группа, тем сильнее проявляемый ею ингибирующий эффект. Согласно экспериментальному правилу Колемана [125], формальная группа не может быть сформирована у четвертичного атома углерода. Например, гидроформилирование 2-метилпропена приводит почти исключительно к 3-метилбутана-лю [схема (6.139)] 2,2-диметилпропаналь образуется в очень небольшом количестве. Если исходный алкен способен дать только продукты, в которых формильная группа присоединена к четвертичному атому углерода, то перед гидроформилированием происходит изомеризация алкена [схема (6.140)]. [c.239]

Хотя в уравнении (11) константа равновесия дана как отношение фу-гативностей, тем не менее экспериментальное определение константы равновесия не дает непосредственно величину этого отношения. Не практикуется также и экспериментальное определение парциального давления каждого из компонентов в равновесной смеси. Аналитические методы в общем случае могут дать только величины, выражающие количество (весовое или объемное) каждого компонента в данном образце. Из этих величин может быть найдено отношение концентраций, чаще — отношение молярных долей NJNa изомеров в равновесной смеси для данных условий эксперимента. Из этого отношения должно быть найдено или рассчитано отношение фугативностей при помощи дополнительных данных. Способ расчета зависит от того, проводилась изомеризация в газовой или в жидкой фазе. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология