Четвертичный атом углерода

Так, например, гексан, имеющий четвертичный атом углерода (триметилэтилметан), [c.89]

Образование последней формы из 2,2,4-триметилпентена также нетрудно представить как следствие изомеризации, обусловленной передвижением кратной связи к четвертичному атому углерода [c.103]

Изомеризация парафинов серной кислотой в отличие от изомеризации в присутствии катализаторов типа галоидных солей алюминия ограничивается лишь структурами, в которых имеются третичные атомы углерода кроме того, образуются лишь изомеры с третичным атомом углерода. Таким образом, парафины нормального строения не принимают участия в реакции ни как исходные вещества, ни как конечные продукты то же относится и к таким соединениям, как неогексан, у которого есть четвертичный атом углерода, но нет третичного. [c.33]

Префиксы втор- и трет- (сокращения от вторичный и третичный ) указывают, что атом углерода, от которого отщеплен атом водорода, связан двумя (соответственно тремя) связями с другими атомами углерода. Анало< гично первичным называется такой атом углерода, который связан лишь с одним атомом углерода, а четвертичный атом углерода связан с четырьмя атомами углерода. [c.34]

Наибольшей стабильностью к окислению обладают ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей. С увеличением числа циклов в молекуле ароматических углеводородов их стабильность против окисления уменьшается. Нафтеновые углеводороды и углеводороды, содержащие одновременно ароматические и нафтеновые циклы в молекуле, менее устойчивы, чем ароматические. Наличие алифатических боковых цепей в молекулах циклических углеводородов снижает стабильность углеводородов против окисления. Чем больше боковых цепей у ароматических и нафтеновых циклов и чем они длиннее, тем менее устойчива молекула углеводорода к воздействию кислорода. Наличие в молекулах третичных атомов углерода снижает стабильность углеводородов к окислению. Наоборот, четвертичный атом углерода в молекуле как бы экранирует углеводород от внедрения кислорода и тормозит окислительный процесс. При наличии боковых цепей у циклических углеводородов раньше всего подвергаются окислению эти цепи, а затем уже сам цикл. При неглубоком окислении циклических углеводородов, содержащих длинные алкильные боковые цепи, характер цикла не влияет на степень поглощения кислорода. [c.65]

Обнаружение анальгетической активности у большой серии производных 4-фенилпиперидина, синтезированных на основе идеи упрощения структуры известного природного анальгетика морфина, привело к правилу Беккета-Кейзи, оказавшемуся, несмотря на свою упрощенность, полезным на определенном этапе создания фармакологического блока морфиноподобных анальгетиков, особенно в 1960-1970-х годах. В соответствии с этим правилом, при конструировании потенциального анальгетика опиоидного типа (взаимодействующего с рецептором морфина) необходимо, чтобы его структура включала 1) четвертичный атом углерода 2) ароматическое кольцо при этом атоме 3) третичный атом азота на расстоянии, эквивалентном двум атомам углерода зр -конфигурации, считая от указанного четвертичного атома углерода [c.133]

СН-группы даже атомы углерода, не четвертичный атом углерода [c.21]

Дигалоидалкилы. Дигалоидалкилы, содержаш,ие в молекуле, по крайней мере, один-четвертичный атом углерода, могут быть получены путем конденсации этилена с дигалоидалкилами, у которых хотя бы один атом галогена находится у третичного углеродного атома [20]. Например, при реакции 1,3-дихлор-3-метилбутана (дигидрохлорид изопрена) с этиленом в присутствии А1С1д образуется 1,5-дихлор-3,3-диметилпентан. Ясно, что атом хлора, соединенный с третичным атомом углерода, значительно реакционноспособнее, чем атом хлора, находяш,ийся у первичного атома углерода [c.231]

Как видно из приведенных данных, полимеры, которые содержат четвертичный атом углерода, подвергаются преимущественно деструкции. При их облучении происходит разрыв сразу нескольких связей. [c.294]

Этих стерео химических проблем удалось в значительной мере избежать с помощью совершенно иного подхода к ретросинтетическому анализу соединения 62, развитому группой Бурке [ 10с (схема 3,16). Эти авторы рассматривали четвертичный атом углерода С-1, общий для всех трех циклов, как ключевой элемент всей структуры. Целью их ретросинтетического анализа было нахождение серии трансформов, с помощью которых достигалось бы гло- [c.315]

Несимметричные кетоны, полученные методом пинаколиновой перегруппировки, при восстановлении образуют вторичные спирты—так называемые пинаколиновые спирты, т. е. такие, в которых рядом с атомом углерода, связанным с оксигруппой, находится четвертичный атом углерода. Эти спирты, теряя молекулу воды, превращаются в симметричные производные этилена.. [c.733]

Таким образом, эта реакция является методом синтеза первичных или вторичных хлоридов разветвленного строения (содержащих четвертичный атом углерода). [c.224]

Четвертичный атом углерода препятствует ароматизации [c.545]

Реакции деполимеризации подвержены полимеры, в цепях которых содержится третичный или четвертичный атом углерода. Деполимеризация, являясь видом старения полимеров, может намеренно применяться для утилизации отходов термопластов с [c.67]

Следует, однако, отметить, что высказанные выше соображения и выводы относительно механизма ароматизации алканов на металлических и металлоксидных катализаторах нельзя считать окончательными. Результаты, приведенные в [143, 144], дают основание считать, что механизм Сб-дегидроциклизации алканов на различных Pt-катализаторах в большой мере зависит от условий проведения эксперимента и в значительной степени— от строения исходного углеводорода. Анализируя имеющиеся данные, можно сделать вывод, что ароматизация н-алканов проходит преимущественно через промежуточные стадии дегидрирования и Сб-дегидроциклизации. В то же время алканы, имеющие четвертичный атом углерода (например, 2,2- или 3,3-диметилгексаны), не могут в условиях реакции столь же легко дегидрироваться и их ароматизация хотя бы частично проходит, по-видимому, по другому механизму — через стадию образования геж-диметилциклогексана. [c.240]

Аналогично этим двум типам протекают также реакции изомеризации, в которых участвуют группы, присоединенные к четвертичному атому углерода. И в этом случае должно удовлетворяться требование, чтобы как исходпое вещество, так и конечные продукты имели третичные углеродные атомы. Ясно, что удовлетворить этим требованиям могут только парафины, содержащие семь или более углеродных атомов (см. ниже гептаны и октаны). [c.34]

Как показали исследования, реакция алкилирования в присутствии концентрированной серной кислоты протекает избирательно. Легче всего подвергаются алкилиро-ванию изобутан и изопентан, г. е. парафиновые углеводороды, содержащие один третичный атом углерода в молекуле. Парафиновые углеводороды с четвертичным атомом углерода в молекуле типа 2,2-диметилбутана алкили руются значительно труднее и при более жестких условиях [46]. Парафиновые углеводороды нормального или изостроения, содержащие одновременно с третичным четвертичный атом углерода, например 2,2,4-триметил-пентан, в присутствии серной кислоты практически не алкилируются [3, 11]. [c.46]

Реакция (8) затруднена для олефинов, в которых один атом углерода при двойной связи является третичным, поскольку при этом образуется четвертичный атом углерода. В случае изобутилена при протекании реакции (8) образуется 3-ме-тилбутиральдегид и пивалилальдегид в соотношении (15 1)-(20 1). Реакцию ведут при температуре 220°С и давлении 400 атм. [c.323]

Таким обра вом, мы можем констатировать, что стабильность углеводородов изменяется в зависимости от положения четвертичного атома углерода в цепи. Наиболее стабильны против окисления те углеводороды, в которых четвертичный атом углерода находится на конце цепи. Наличие четвертичного углерода в а-положении по отношению к ароматическому радикалу не предохраняет молекулу от окисления. [c.276]

Обратимся к спектру, полученному без подавления спин-спинового взаимодействия с протонами (рис. 5.7, б). Анализируя химические сдвиги, мульти- плетность и относительную интенсивность пяти сильнопольных сигналов, можно сделать следующие заключения 1) синглет при с 80,5 м. д. отвечает одному четвертичному атому углерода, [c.151]

При деполимеризации полистирола приблизительно при 300°С выход мономера составляет 60—65%, полиметилметакрилат деполимери-зуется в этих условиях на 90—95%, тогда как при нагревании полиме-тилакрилата выход мономера очень мал. Полимеры, которые содержат четвертичный атом углерода и не содержат групп, легко подвергающихся химическим превращениям при нагревании, сравнительно легко распадаются на мономеры. [c.285]

Данные, приведенные в табл. 16, показывают, что теплота полимеризации а,а-дизамещенных мономеров, приводящая к образованию полимеров с четвертичными атомами углерода, относительно мала (около 42 1 Дж/моль, или 10 ккал/моль), тогда как теплота полимеризации монозамещенных мономеров составляет примерно 84 кДж/моль, или около 20 ккал/моль. Этим объясняется то обстоятельство, что реакция деполимеризации полимеров, содержащих четвертичный атом углерода, протекает, как правило, значительно легче, чем полимеров, содержащих только третичные и вторичные атомы углерода. [c.285]

Аналогичной перегруппировке подвергаются гадоидопроизводные, в которых четвертичный атом углерода находится по соседству с атомом углерода, связанным с атомом галоида. Такие соединения при нагревании в щелочной среде теряют галоидоводород и переходят в производные этилена, например [c.733]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна родственна пинаколиновой. Поскольку в ходе ее образуется углеродный скелет пинако-лина, это превращение называют также ретропинаколиновой перегруппировкой. Она наблюдается при элиминировании заместителя X (X — гидроксил, галоген и др.), находящегося в а-положении к четвертичному атому углерода, например при дегидратации вторичного спирта [см. также схему (Г. 2.19)] [c.269]

Отсутствие дальнейшего расщепления при более слабом поле, т. е. исключение дальнейшего взаимодействия с четвертым протоном, показывает, что в гельземине винильная группа присоединена к четвертичному атому углерода. Это установлено на основании результатов исследования спектра альдегида LIX, полученного методом деградации, который вместо пиков, обусловленных винишьной группой, содержит четкую синглетную [c.322]

Данные, относящиеся к алканам с разветвленными цепями и к алкильным группам, удаленным более чем на три атома углерода от места разветвления, свидетельствуют о том, что разветвление облегчает расщепление связей. Эта тенденция особенно ясно выражена при наличии третичных и четвертичных атомов углерода, как было показано Блумом с сотрудниками для октанов [14] и нонанов 70]. Интенсивность исходного иона очень мала для соединений с разветвленными цепями, особенно если они содержат четвертичный атом углерода. Авторы считают, что это обусловлено распадом молекулы с образованием устойчивого третичного иона при этом часто не требуется повышения температуры [c.18]

Выше упоминалось, что важнейшим алкильным заместителем в нитромускусах является грег-алкильный радикал, содержащий четвертичный атом углерода. В производных индана также, как правило, имеется четвертичный атом углерода. однако он входит в соединения этого ряда как составная часть насыщенного кольца. [c.23]

Из изложенного выще можно заключить следующее. Для появления мускусного запаха у производных индана необходимо наличие 14—20 атомов углерода, при этом наиболее сильный запах наблюдается у соединений с 16—18 атомами углерода. Кроме того, молекула инданового соединения должна содержать либо ацильную и втор- или трет-алкильную группы в ароматическом кольце н хотя бы один третичный или четвертичный атом углерода как составную часть насыщенного кольца, либо ацильную группу и алкильный радпкал в ароматическом ядре и по крайней мере два третичных или четвертичных атома углерода как составные части насыщенного кольца. [c.27]

Смотреть страницы где упоминается термин Четвертичный атом углерода: [c.227] [c.295] [c.58] [c.438] [c.156] [c.240] [c.147] [c.69] [c.191] [c.211] [c.250] [c.29] [c.209] [c.13] [c.220] [c.23] [c.9] [c.29] [c.29] [c.127] [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология