Тетраметилциклобутадиен

Криге (1957) изучал дегалоидирование 3,4-дихло э-1,2,3,4-тетраметил-1-циклобутена VI, надеясь выделить тетраметилциклобутадиен VII, который должен быть более устойчивым, чем родоначальный углеводород. При реакциях соединения VI с разнообразными реагентами получено пять устойчивых продуктов димеризации тетраметилцикло-бутадиена VII. Позднее (1959) было найдено, что реакция дихлор-производного VI с карбонилом никеля приводит к образованию окрашенного стабильного я-комплекса с хлористым никелем (VIII) [c.513]

Этилен, пропилен Пентен-1, пентен-2 (цис-транс), 2-ме-тилбутен-1, З-метилбутен-1 Комплекс N1012 е тетраметилциклобутадиеном —А1(С2Н5)С12— три-я-бутилфосфин (I) при низких давлениях, в органических растворителях. Селективность и активность катализатора зависят от количества и основности I [1919] [c.716]

Обычно скорость реакции тем выше, чем больше диэлектрическая постоянная растворителя. Например, с помощью системы N1012 (тетраметилциклобутадиен) — А1Е1С12 —0,5 РВыз скорость димеризации пропилена в хлорбензоле выше, чем в бензоле [446] отношение скорости в хлорбензоле к скорости в бензоле 5. Однако это соотношение выполняется не всегда на него [c.197]

Синтез 1,2,3,4-тетраметилнафталина требует наличия переходного состояния, в котором на одну фенильную группу приходится две молекулы бутина-2, т. е. наличия промежуточного комплекса тетраметилциклобутадиен -металл, который показан на рис. 8-12 как второй промежуточный продукт. Сам факт, что [c.474]

В димерном хлориде 1,2,3,4-тетраметилциклобутадиен-нике-ля, содержащем в кристалле одну молекулу бензола на молекулу димера, [(СНз)4С4М1С1212 СбНб [1221 каждый атом никеля связан с одной стороны с циклобутадиеном, а с другой стороны — с тремя атомами хлора, два из которых одновременно связаны с вторым атомом никеля той же молекулы, образуя четырехчленный цикл (см. рис. 39). Циклобутадиеновое кольцо представляет собой плоский квадрат. Метильные группы отклоняются от этого кольца в сторону от атома никеля на 0,1 — 0,2 А. Молекулы бензола расположены между кольцами циклобутадиена приблизительно параллельно плоскостям последних. Длины связей углерод — углерод в четырехчленном цикле 1,40—1,45 А, между атомами углерода метильных групп и атомами цикла 1,49—1,52 А, углерод — никель 2,00—2,05 А, никель — хлор 2,26, 2,34, 2,35 А. [c.156]

Несмотря на то что каталитическая система не стабильна даже при низкой температуре (одновременное появление индукционного периода и дезактивация), на примере системы N 12 (тетраметилциклобутадиен) + А1Е1С12 + Р(н-Ви)з проведено кинетическое исследование реакций димеризации пропилена [446], димеризации этилена [44в] и содимеризации этилена с пропиленом [44г]. Как оказалось, димеризация является реакцией второго порядка по мономерам и первого порядка по никелю, однако по отношению к соединениям алюминия порядок реакции значительно выше. Энергия активации реакции в целом, определенная экспериментально, составляет 7—9 ккал/моль. Константа скорости димеризации этилена примерно в сорок раз выше, чем пропилена. [c.198]

Интересный комплекс состава NiGgHl2Gl2(l) получен при взаимодействии N1(00)4 с тетраметилциклобутадиендихлоридом. Данные ЯМР и результаты химического анализа показали, что это соединение представляет собой комплекс хлорида никеля (II) с неизвестным тетраметилциклобутадиеном [c.61]

Тетраметилциклобутадиен. При обработке хлором в присутствии ВГз бутин-2 превращается в результате неожиданной реакции в дихлортетраметилциклобутен (Й. В. Смирнов-Самков, 1952 г.). При отщеплении хлора от этого соединения амальгамой лития получается димер тетраметилциклобутадиена (Р. Криге и Г. Луис, 1957 г.) [c.315]

XIII). Однако в присутствии карбонила никеля эта реакция приводит к образованию комплекса хлористого никеля с тетраметилциклобутадиеном [c.172]

Этилен (1) Бутен-1, бутен-2 (цис-транс-), гексен-3 (цис,[транс-), гексен-1, 2-этилбутен-1, З-метилпентен-1, З-метилпентен-2 цис, транс-) Бутен-1 (И), бутан (III), транс-(1У) и цис-бутен-2 (V) Комплекс тетраметилциклобутадиен — N 012— С2НбА1С12—( -С4Н8)8Р в органических растворителях [1839] Дициклопентадиенилникель в автоклаве, под давлением N2, в н-гептане, Pf— 40 бар, 200° С, 18 ч. Выход II—89%. В продукте 11 111 IV г V = 1198 1 89 56 [1840] [c.712]

Родоначальник циклических диенов — циклобутадиен — не выделен, но существует как очень нестабильное промежуточное соединение в реакциях, которые логически должны были бы привести к его образованию. Дихлортетраметялциклобутен при дехлорировании амальгамой лития в эфире дает димер тетраметилцикло-бутадиена. В присутствии карбонила никеля эта же реакция приводит к комплексу хлорида никеля с тетраметилциклобутадиеном [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология