Алюминий хлористый,реакции, порядок

Катализаторы, наиболее часто используемые при катионной полимеризации, являются типичными катализаторами Фриделя — Крафтса. У потребляются также сильные кислоты и кислотные поверхности (аналогичные применяющимся в реакциях крекинга нефти). Пеппер [4] систематизировал данные приблизительно по двадцати галоидным солям металлов, исследованным в качестве катализаторов, и обнаружил, что чаще всего применялись трехфтористый бор, хлористый алюминий, бромистый алюминий, четыреххлористый титан и хлорное олово. Порядок активности этих катализаторов несколько меняется в зависимости от условий опыта, и теперь обычно считают, что такие катализаторы требуют активации сокатализатором, который, по-видимому, реагирует с катализатором, давая истинный инициатор. В некоторых системах катализатором, вероятно, является вода или какое-то другое содержащее протон вещество [c.430]

Эта реакция, по-видимому, имеет первый порядок по отношению к ароматическому углеводороду и по отношению к хлористому бензолу. Однако по отношению к хлористому алюминию реакция имеет сложный порядок. Реакция с бензолом при любой концентрации хлористого алюминия имеет третий порядок. Однако константа скорости, вычисленная в предположении третьего порядка реакции, снижается с повышением концентрации хлористого алюминия. Для соответствующей реакции с толуолом сходимость вычисленных и экспериментально найденных значений констант, по-видимому, улучшается, если принять порядок реакции, равный Кинетически бензоилирование полиметилбензолов аналогично реакции толуола кинетика может быть достаточно точно выражена, если принять порядок реакции равный /г- Па основании экспериментально наблюдаемых относительных скоростей бензоилирования толуола и бензола и найденных относительных выходов изомеров в реакции с толуолом были вычислены частные коэффициенты скорости образования орто-, мета- и пара-производных. Исходя из этих частных коэффициентов скорости, были вычислены относительные скорости бензоилирования метилбензолов. Эти величины, наряду с другими опубликованными результатами [179], приведены в табл. 45. Следует отметить значительные расхождения в отдельных случаях между вычисленными и экспериментально наблюдавшимися скоростями реакции. В этой же работе [179] отмечалось, что некоторые особенности, наблюдавшиеся в ранее изучавшихся реакциях, протекающих в присутствии хлористого алюминия, объясняли образованием тройных комплексов хлористого алюминия, нитробензола и ароматического углеводорода. Действительно, интенсивная окраска растворов, характерная для таких комплексов, наблюдалась и в работах этой группы [179]. Для сравнения окраски были приготовлены аналогичные по концентрации растворы хлористого алюминия и ароматического [c.371]

Найдены оптимальные условия алкилирования фенола пропиленом в присутствии хлористого алюминия и проведено сравнение с фтористоводородным алкилированием. В обоих случаях реакция является последовательной и имеет первый порядок. Максимальное число изопропильных групп, которое можно ввести в фенольное ядро, равно трем. При алкилировании в присутствии хлористого алюминия получено соотношение констант скорости 1 0,64 0,31, а скорость реакции в 30 раз меньше, чем в присутствии фтористого водорода. Определена эффективная константа скорости на первой ступени. [c.111]

Полученные результаты, в особенности переменный порядок реакции в отношении хлористого алюминия, говорят о наличии двух раз- [c.431]

С этой точки зрения дробный порядок реакции алкилирования по хлористому алюминию в растворителях с сильными ионизирующими [c.431]

С целью выяснения влияния условий реакции природы катализатора, характера заместителей на порядок замещения бензольного кольца было изучено каталитическое алкилирование бензола и его производных в присутствии хлористого алюминия, серной кислоты и синтетических алюмосиликатов. Результаты исследований по содержанию орто-, пара- и метаизомеров в продуктах реакции приведены в табл. 6. [c.393]

Конденсацию ведут в чугунном или стальном аппарате с якорной мешалкой и рубашкой для нагрева и охлаждения. Порядок загрузки реагентов может быть различным. В одних случаях сначала загружают органические реагенты и затем к их смеси постепенно прибавляют хлористый алюминий, в других — хлористый алюминий смешивают с растворителем и к образовавшейся суспензии прибавляют органические реагенты. Температурный режим конденсации имеет очень большое значение. Обычно реакцию начинают при невысокой темиературе и постепенно поднимают ее. [c.174]

Добавка хлороформа или четыреххлористого углерода к раствору хлористого алюминия в иодистом этиле вызывает повышение как электропроводности, так и скорости химической реакции. Раствор хлористого алюминия в смеси бромистого этила с четыреххлористым углеродом проводит электрический ток в тах ой же мере, как в иодистом этиле. Однако химическое действие в этом случае протекает значительно медленнее. Эти факты хорошо согласуются с тем предположением, что образуется промежуточное соединение, которое подвергается перегруппировке в более стойкую систему, и порядок перегруппировки зависит не от случайной, а от молекулярной ионной диссоциации комплекса. [c.38]

Интересный опыт, который, по-видимому, не был повторен, представляет собой полимеризация изопрена при медленной перегонке мономера на хлористый алюминий [18]. При комнатной температуре (24—26°) происходит медленная полимеризация (около 0,1 % за 1 час), которая является реакцией нулевого порядка вплоть до степени превращения 80%. Реакция должна быть достаточно медленной, чтобы можно было поддерживать над катализатором постоянную концентрацию изопрена, подводя его из сосуда с жидким мономером нулевой порядок реакции соответствует полимеризации при постоянной концентрации инициатора. Полученный полимер (СП = 19) полностью растворим. [c.303]

Наиболее эффективными катализаторами реакции (440) являются хлористый водород и хлорное железо. В присутствии H I конверсия в зависимости от структуры сложного эфира уменьшается при переходе от эфиров уксусной кислоты к эфирам трифтор-уксусной кислоты, т. е. по мере уменьшения электронной плотности на эфирном атоме кислорода. В присутствии триэтиламина порядок изменения реакционой способности оказывается обратным. Эти зависимости согласуются с обычной схемой переэтерификации сложных эфиров [2184]. В присутствии алкоголятов алюминия скорость реакции понижается с увеличением длины алкильных радикалов в молекулах сложного эфира. Наиболее медленно реагирует этилбутират. Реакцию винилацетата с тетраметоксисила-ном удается провести только в среде нитробензола в присутствии А1(ОСгН5)з. Выход нового сложного эфира R OOR, который отгоняется в процессе реакции, может достигать количественного [2183]. [c.224]

В приведенном описании реакция осуществляется таким образом, что к смеси реагентов (бензола, хлорацетилхлорида) и растворителя (сероуглерода) постепенно прибавляется измельченный в порошок хлористый алюминий. Такой порядок процесса не является однако единственным. Можно например вести эту реакцию и в иной последовательности, а именно одновременным прибавлением бензола и хлорацетилхлорида (из двух капельных воронок) к суспензии хлористого алюминия в сероуглероде, или постепенпо прибавляя хлорацетилхлорид к смеси бензола, хлористого алюминия и сероуглерода. [c.29]

Пятикратное увеличение скорости при увеличении количества хлористого алюминия в 2 раза (в 1,7 раза в молярных долях), наблюдавшееся с fu -декагидронафталином, указывает на более высокий, чем первый, порядок реакции по хлористому алюминию. Однако скорость изомеризации циклогексаиа с влажным хлористым алюминием при 27° прямо пропорциональна концентрации катализатора в сорокакратном интервале изменения его количества [265]. Данные из другого источника, приведенные в табл. 25, свидетельствуют о том, что скорость реакции пропорциональна некоторой дробной степени количества хлористого алюминия, приблизительно 1/2-В последнем случае применение уравнения 7з-порядка для описания зависимости скорости реакции от количества хлористого водорода дает исключительно хорошее соответствие с опытными данными. Поскольку медленная изомеризация наблюдалась и в отсутствии добавки хлористого водорода, то для обработки опытных данных применялось эмпирическое уравнение вида [42] [c.118]

Взаимодействие п-толуолсульфохлорида с толуолом в нитробензольном растворе легко протекает при 25° С с образованием дитолилсульфона. Константы скорости, выведенные на основании изучения кинетики этих реакций, указывают на третий порядок реакции при любой начальной концентрации хлористого алюминия. Однако с повышением начальной [c.369]

По прямым, выражающим логарифмическую зависимость константы скорости от концентрации HF (рис. 3), вычислен порядок реакции, равный тангенсу угла наклона с учетом коэффициента масштабности [25]. Определенный указанным способом порядок по HF для реакции алкилирования пропиленом хлорбензола, моноизопропилхлорбензола и диизопропилхлорбензола, соответственно, равен 0,20 0,18 и 0,27. При алкилировании хлорбензола н. бутиленом величина порядка реакции по HF равна 1,25, а при алкилировании изобутиленом 1,32. Судя по близким величинам порядка реакции по HF для процесса алкилирования хлорбензола, его моно- и диал-килзамещенных, введение изопро-пильных радикалов на всех ступенях замещения протекает по одному механизму. В отличие от HF, хлористый алюминий может давать различные по своей активности комплексы с исходными и конечными продуктами [26] и менять порядок реакции в зависимости от состава среды [27]. [c.32]

При взаимодействии циклогексена с бензолом в присутствии хлористого алюминия введение НС1 ускоряет реакцию, причем она имеет нулевой порядок по циклоолефину и первый — по СеНд, НС1 и AI I3. Каковы механизм и элементарные стадии этой реакции [c.105]

Влияние ионов алт. шния. Очень энергичный восстановитель получается при добавлении безводного хлористого алюминия к раствору боргидрида натрия в диглиме (Brown t al., 1955, 1956). Этот раствор л> ше всего получать смешением свежеприготовленных растворов хлористого алюминпя (2 М) и боргидрида натрия (1 М) в диглиме в соотношении 1. ноль Al lg на 3. моль NaBH4. Порядок смешения растворов, по-впдимому, не имеет значения. Полученный прозрачный раствор является мощным восстановителем и в то же время безопасен и удобен в обращении. Раствор стоек на открытом воздухе при вливании его в воду не происходит бурной реакции, что позволяет проводить реакции восстановления, не применяя специальной аппаратуры, необходимой для работы с такими чувствительными к влаге реагентами, как алюмогидрид лития. [c.166]

В результате большой экспериментальной работы с применением катализаторов — хлористого алюминия, алюмосиликатов и особенно серной кислоты — Ю. Г. Мамедалиеву удалось решить многие важные вопросы синтеза гомологов бензола (толуола, этилбепзола, изопропил-бензола, диалкилбензолов и т. д.) на основе соответствующих ароматических углеводородов и олефинов [129]. Установлен порядок ориентации в реакциях алкилирования ароматических углеводородов [130]. Изучены вопросы катализа и прежде всего активности разных катализаторов. Осуществлено алкилирование бензола и нафталина фракциями полимеров этилена и олефинами из крекинг-бензина [131]. В целях синтеза [c.47]

Как показал Каллоуэй [57], порядок реакционной активности галоидных алкилов в процессах алкилирования по Фриделю—Крафтсу выражается в такой последовательности Р>С1>Вг>1 точно противоположный характер носит порядок реакционной способности в реакциях ацилирования по Фриделю—Крафтсу. Каллоуэй заявляет, что нормальный иодистый бутют не реагировал с бензолом в течение 18 час. в присутствии хлористого алюминия при 29°, между тем как другие галоидные соединения реагировали быстро при более низких температурах. Это находится в согласии с более ранними исследованиями Смита и Добровольного [58], которые нашли, что хлористый метил при метилировании ксилола дает более лучшие результаты, чем соответствующие бромистые и иодистые соединения. [c.96]