Бензол диамагнетизм

Если отнять от х<г бензол диамагнетизм шести атомов водорода, то мы получаем для ароматического кольца [c.186]

Наиболее убедительное доказательство делокализации электронов в бензоле и других ароматических соединениях состоит в их высоком диамагнетизме. При наложении магнитного поля, направленного перпендикулярно плоскости молекулы, я-электроны приходят в движение по кольцевой системе практически без сопротивления, как в сверхпроводнике. Такой внутренний электрический ток создает магнитное поле, противоположно направленное внешнему полю, что и приводит к диамагнетизму. [c.198]

Приведены значения молекулярной диамагнитной восприимчивости— у. Данные таблицы позволяют определить значение диамагнетизма алифатических и ненасыщенных углеводородов в прекрасном согласии с наблюдаемыми величинами. Существуют хотя и небольшие, но определенные экзальтации, обусловленные наличием сопряженных двойных связей, например в полиенах. И наоборот, в ароматических углеводородах наблюдаются большие отклонения (табл. 7). В этой таблице приведены наблюдаемые восприимчивости, суммы, вычисленные на основании приведенных в табл. 6 значений, разности —между наблюдаемыми величинами и вкладами атомов и связей и, где это применимо, значение —Ау/ , где п — число шестичленных колец в бензоидном углеводороде. Экзальтация в самом бензоле возникает из-за распространения электронных орбит на все шесть атомов кольца, в результате чего охватывается [c.32]

Таким образом, все 6 атомов С бензола имеют хр -гибридизованные орбитали. Кольцо замыкается без напряжения (рис. 46). Каждый из этих р-электронов должен взаимодействовать с р-электронами смежных углеродных атомов, поэтому все р-электроны распределяются симметрично вокруг кольца и могут перемещаться по кольцу в том или ином направлении. Если приложить к молекуле бензола магнитное поле, перпендикулярное плоскости кольца, р-электроны будут двигаться в одном направлении, что вызовет заметный диамагнетизм. Это было подтверждено экспериментально. [c.369]

Большинство органических молекул диамагнитно, причем диамагнетизм особенно силен, если молекулы ароматические. Например, в бензольном кольце, помещенном в магнитное поле Н, пер-пендикулярное его плоскости, возникает ток, стремящийся уменьшить поток сквозь кольцо. При этом силовые линии стремятся вытолкнуться, как показано на фиг. 3.10, а, что увеличивает энергию. С другой стороны, если поле Н приложено параллельно кольцу, ток не возникает, силовые линии остаются почти неискаженными и энергия не увеличивается (фиг. 3.10, б). Таким образом, молекула бензола стремится ориентироваться так, чтобы Н было в плоскости кольца. [c.97]

Это, очевидно, означает, что диамагнетизм обобществленных тс-электронов Х х гексаметилбензоле больше, чем в бензоле. Поскольку размеры ароматического кольца в СеНе и Сб(СНз)б одинаковы (расстояние С С 1,39 А), то можно полагать, что в гексаметилбензоле метильные группы сильно сопряжены с ароматическим кольцом, так что эффективное число тс-электронов, циркулирующих на кольце гексаметил-бензола, оказывается значительно больше, чем в бензоле. Заслуживает внимания то обстоятельство, что Хр У гексаме-тилбензола почти вдвое больше, чем у бензола, хотя, как мы знаем, метильные группы собственным парамагнетизмом обычно не обладают. [c.186]

Лондон показал, что в бензоловом кольце, находящемся вблизи магнитного поля, диамагнетизм доказывает существование электронной проводимости и что молекула бензола должна считаться сверхпроводником (при отсутствии механизма рассеяния). А значит воз-можно, что цепь двойных сопряженных связей (есл было бы возможным закрепление электродов на каждом ее конце) будет обладать металлической проводимостью. [c.180]

Полную магнитную восприимчивостБ" вещества можно измерить по действующей на него выталкивающей силе в магнитном поле. Самым первым прибором, способным измерять эти эффекты, были весы Гюи, созданные в 1889 г. В 1910 г. Паскаль сделал заключение, что диамагнетизм молекул является простой аддитивной функцией составляющих их элементов. Поэтому, если определено, что фактически измеренная магнитная восприимчивость вещества меньше, чем это предполагается из правила аддитивности Паскаля, то разницу можно отнести в счет парамагнетизма неспаренных электронов. Например, этим методом было показано, что гексафе-нилэтаи на 2% диссоциирован на радикалы при 20°С в бензоле [1]. [c.25]

Таким образом, все шесть атомов углерода бензола имеют 5/ -гнбриднзованные орбитали. Кольцо замыкается без напряжения. Каждый из этих р-электронов должен взаимодействовать с р-электронами смежных углеродных атомов, поэтому все р-электроны распределяются симметрично вокруг кольца и могут перемещаться по кольцу в том или ином направлении. Если приложить к моле-, куле бензола магнитное поле, перпендикулярное плоскости кольца, р-электроны будут двигаться в одном направлении, что вызовет заметный диамагнетизм. Это подтверждено экспериментально. Бензольное кольцо рассматривается как замкнутый сверхпроводник, в котором электроны движутся свободно, не испытывая сопротивления. [c.300]

Отчасти сходной задачей является задача о замыкании кольца посредством водородной связи. Предварительное сообщение по диамагнетизму водородной связи было сделано Энгюсом и Хил-лсм [69а]. Следует упомянуть, конечно, что незначительный температурный коэфициент, полученный для воды, может быть отнесен за счет разрывов водородных связей. Энгюс и Хилл измерили различные концентрации бензойной, салициловой, р- и т-гидро-оксибензойных кислот, а также нитрофенола в бензоле, хлороформе, этаноле и этилацетате. Эти результаты не дают окончательных выводов, но как будто указывают на то, что образование колец связано с убылью диамагнетизма, в то время как соединения с открытыми цепочками образуются с возрастанием диамагнетизма. Такая интерпретация критически рассмотрена Лонс-дейл и Венкатарамиа [696]. . . [c.72]

Раман и Кришнан [83] наблюдали, что главная восприимч весть бензола перпендикулярно к плоскости кольца в два ра больше восприимчивости в самой плоскости. Это явление к будто присуще всем ароматическим соединениям и иногда дост гает очень больших значений. Следует напомнить, что класси1 екая теория диамагнетизма дает возможность довольно точ рассчитать атомный радиус из восприимчивости. Даже для мь гоатомных молекул можно сделать примерную оценку молекул ного радиуса Ланжевена. Однако это совершенно не верно д ароматических соединений. Неприменимость этой теории да для приближенного вычисления восприимчивостей ароматическ [c.74]

Диамагнетизм необобществленных электронов мы рассчитаем, пользуясь данными, полученными у бензола [c.182]

Обратимся теперь к диамагнитной компоненте восприимчивости х<г нитрозамещенных производных бензола. Нам известно из данных, относящихся к алифатическим соединениям. что у нитрогруппы = 25 - 10 —26-10 . Вычитая из суммарной х<г молекул нитробензола, динитробензола и тринитробензола диамагнетизм КОз и атомов водорода, мы получаем снова диамагнетизм ароматического кольца Х Сеар соединений. Оказывается у СбНзЫОз [c.187]

Х 1=—64- 10 . х 2=-ЗВ 10 . Как мы видели, диамагнетизм ароматического кольца в этом соединении не отличается от такового у бензола. Поэтому можно полагать, что в jH4(N02)2 остается такой же, [c.188]

Характерной особенностью гетероциклических соединений является присутствие в ароматическом кольце наряду с атомами углерода также других атомов (К, О, 5 и т. д.). Таким образом, имеющиеся в гетероциклах сопряженные тс-связи образуются как за счет электронов углеродных атомов, так и за счет гетероатомов. Гетероциклические соединения должны, очевидно, обнаруживать аномалию диамагнетизма, свойственную ароматическим углеводородам. В табл. XIII представлены для сравнения с бензолом данные о магнитных [c.200]

Существенно, что полностью исчезла разница между простой и двойной атомными связями углерода, которой следовало бы ожидать в соответствии с формулой Кекуле, представляющей бензол в виде циклического гексатриена. Это напоминает выравнивание расстояний в полиенах с той только разницей, что в данном случае выравнивание более полное. Мы не можем, следовательно, зафиксировать отдельные двойные связи в бензоле — налицо мезомерная, энергетически выгодная, внутренне выровненная система связей, которую можно лишь ограничить формулами Кекуле. К тому же результату привели и исследования спектров комбинационного рассеяния дей-терированных бензолов [23]. Характерный для бензола спектр поглощения, его аномальный диамагнетизм и, наконец, рассмотренные ниже реакции замещения — все это находится в наилучшем соответствии с данным толкованием состояния связи в бензоле. [c.424]

При кипячении дурохинона с тетракарбонилом никеля в бензоле образуются красные кристаллы бмс-(дурохинон)никеля (П)) которые устойчивы на воздухе и не изменяются при действии разбавленных кислот, не обладающих окислительными свойствами [9]. При температурах выше 160° О в вакууме DQ2Ni разлагается до дурохинона и никеля или до дурохинона и фиолетового пирофорного остатка приблизительного состава (DQNi)n [9, И]. Диамагнетизм бггс-(дурохинон)никеля согласуется со структурой сэндвичевого типа (П), установленной для него рентгеноструктурным анализом [9а] [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология