Ароматические размеры

Реакция гидрирования бензола в гетерогенных каталитических системах является реакцией первого порядка по водороду и нулевого — по бензолу. Скорость гидрирования алкилбензолов при прочих равных условиях зависит от числа алкильных заместителей и практически не зависит от их размеров и структуры. Ниже приведены значения относительных скоростей гидрирования некоторых ароматических и олефиновых углеводородов при температурах 75—230 °С и 35—200 ат в присутствии катализатора (никеля на окиси алюминия) [c.241]

В некоторых случаях необходимо рассматривать электроны, образующие связь, как части электро1пюго облака [97, 3. г1 0(1особные двигаться по молекулярным орбитам однако, когда мы имеем дело с размерами молекул предельных углеводородов, следует-считать, что эти электроны образуют связи, длина которых и углы между которыми воспроизводятся весьма точно [35]. Изменения длин связей и углов между связями в ненасыщенных молекулах малы, но псе же заметны. Большие успехи были достигнуты в области вьпгисления длин связех в сложных ароматических молекулах [12а]. При обсуждении объемных физических свойств углеводородных молекул в качестве первого приближения можно использовать старое представление об углеродном атоме как о тетраэдре с фиксированными по направлению и длине связями, причем этот атом может свободно вращаться, если он но связан с другими углеродными атомами, и лишен свободы вращения, если он связан с другими атомами. [c.227]

При этом можно полагать, что молекулярными ситами требуемых размеров пор целесообразно будет депарафинировать узкие масляные фракции, не содержащие низкомолекулярных нафтенов и ароматических углеводородов, способных проникать в поры адсорбента и препятствовать адсорбции основной массы к-алканов. Из легкого масляного сырья, температура застывания которого обусловливается в основном к-алканами, можно ожидать получения этим способом достаточно низкозастывающих масел. Для среднего же и тяжелого масляного сырья, содержащего застывающие компоненты разветвленных и циклических структур, метод депарафинизации молекулярными ситами может оказаться неэффективным. Но тем не менее не исключена возможность, что молекулярные сита получат применение при обработке средних и вязких масляных фракций не для снижения их температуры застывания, а для выделения из них к-алканов как целевого продукта, необходимого для большого ряда технических надобностей. Процесс обработки молекулярными ситами сможет найти применение также и для выделения к-алканов из технических парафинов или их узких фракций. [c.165]

О размерах промышленного получения ароматических соединений из нефтепродуктов можно судить по данным табл. И. В тех случаях, когда метод получения известен, он указан в таблице. Значительное число перечисленных заводов пользуется методом экстракционной перегонки. [c.108]

Углеводороды, в которых имеются ароматические кольца, являются важнейшим классом, не образующим комплексов. Хотя размеры ароматического кольца близки к размерам циклогексильного кольца, однако с ароматическими соединениями никакого комплексообразования не происходит. [c.208]

Нафтены присутствуют в жидкой и твердой (кристаллической) фазах, входя в состав церезинов. Наиболее легко кристаллизуются нафтены с длинной боковой алкильной группой нормального строения. При наличии разветвленной боковой цепи или нескольких боковых цепей меньшей длины вместо одной длинной температура плавления нафтенов значительно понижается. Но в то же время нафтены, молекулы которых в.место одной длинной боковой цепи при циклическом ядре имеют несколько боковых цепей с тем же числом атомов углерода в них, обладают значительно большей вязкостью и худшими вязкостно-температурными свойствами. Аналогичное влияние на вязкостные свойства оказывает наличие и размеры боковых цепей также у других циклических углеводородов — ароматических и нафтеноароматических. [c.140]

Исследования по алкилированию проводились не только с простейшими ароматическими углеводородами, но также с фенолами и производными пиридина. Таким образом, эта реакция к концу XIX в. уже была широко исследована и прочно утвердилась в области химического синтеза. Данный обзор не ставит своей целью ни охват всей имеющейся обширной литературы по этой теме, ни оценку огромных возможностей и технического использования применяемых катализаторов. Это уже сделано другими в прекрасных обзорных работах [20]. Здесь же задача ограничивается обсуждением тех отдельных реакций, которые применяются в нефтяной промышленности в значительных размерах. [c.488]

В адсорбционную колонку (d = 20 мм I = ИЗО мм) вносят, как описано выше, 150 г силикагеля марки АСК с частицами размером 45—100 меш. Через адсорбент сначала пропускают 200 мл нетролейного эфира (т. кии. 60—80 °С), затем 15 г исследуемой фракции, разбавленной тем же растворителем в отношении 1 3. Вслед за фракцией досыпают слой (1 —2 см) силикагеля, а затем, последовательно вносят десорбенты 300 мл нетролейного эфира, 150 MJ , бензола и 100 мл сухой спирто-бензольной смеси (1 1). В пробирки отбирают фракции по 20 мл. После отгонки растворителей углеводороды взвешивают и отдельные фракции на основании величин показателей преломления объединяют в четыре группы уг еводородов, указанных выше. Переход от парафино-нафте-новой к легкой ароматической фракции дополнительно контролируют по величине удельной дисперсии (см. стр. 138). [c.266]

Обычно первичными реакциями пиролиза является дегидрирование и разрыв углеродной связи. Степень того или другого зависит от сырья и от условий пиролиза, но поскольку это представляет практический интерес, обнаружены методы, позволяющие увеличивать размер дегидрирования, а в некоторых случаях превращать его в почти единственную реакцию. Дегидрирование снабжает сырьем производство пластиков и синтетического ь аучука. Наиболее важными процессами дегидрирования являются процессы получения этилена, пропилена, бутадиена из газообразных парафинов, стирола из этилбензолов и ароматических углеводородов из циклогексана и его производных. [c.98]

Концентрированная азотная кислота быстро проводит нитро-пание колец ароматических соединений. При использовании разбавленной кислоты алкилированная ароматика может нитроваться и в боковых цепочках размеры и позиция нитрования зависят от структуры алифатической группы. [c.147]

Процесс переработки остатков вакуумной перегонки мазутов на масла связан с разделением высокомолекулярных компонентов на две фазы пропано-масляную и асфальтовую. Пропан обычно относят к растворителям-коагуляторам асфальтено-смолистых веществ и одновременно к избирательным растворителям. Это — не обычный избирательный растворитель с повышением температуры растворяющая способность пропана падает, а избирательность возрастает. Селективность пропана проявляется в первую очередь по размеру молекул, а уже во вторую очередь— по групповому химическому составу. В пропановый раствор избирательно переходят более низкомолекулярные масляные компоненты, преимущественно нафтено-парафиновые и ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями. [c.219]

Смолы, содержащиеся в масляных фракциях нефти, неоднородны по структуре молекул. В их молекулах содержатся как нафтеновые, так и ароматические структуры, парафиновые цепи разных длины и степени разветвленности и атомы 5, О и N. При помощи фенола смолы можно разделить на растворимые и нерастворимые в нем [6]. В молекулах смол, не растворимых в феноле, содержатся длинные алкильные цепи, экранирующие циклические структуры и гетероатомы. Смолы, не растворимые в феноле, при совместной кристаллизации с парафиновыми углеводородами изменяют структуру кристаллов последних (рис. 40, а). Это объясняется ориентацией боковых цепей молекул смол и самой цепочки -парафина так, что полярные группы смол направлены наружу. В результате получаются крупные кристаллы неправильной формы. Поскольку полярность этих смол недостаточно велика, они не могут вызывать агломерацию кристаллов. В то же время, увеличение концентрации смол в растворе приводит к блокировке растущих центров кристаллов, затрудняя диффузию к ним молекул твердых углеводородов, что ведет к уменьшению размеров кристаллов. [c.134]

Можно было бы предположить, что любое соединение, для которого можно написать несколько подходящих резонансных структур, является ароматическим. Ничего подобного Повышенной термодинамической стабильностью могут обладать только такие структуры, которые содержат 2, 6, 10,. . . (т. е. 4/г - - 2, где п — целое число) л-электронов. Это правило Хюккеля повышенной термодинамической стабильностью могут обладать только такие моноциклические карбоциклы, которые имеют плоское строение и содержат в замкнутой системе сопряжения (4п - - 2) л-электронов. Из правила Хюккеля вытекает, что [2]-, [6]-, [10]-,. . . аннулены должны быть ароматическими. Размер ароматических анпуленов теоретически ограничивается 22 или 26 звеньями. [c.567]

Ароматические углеводороды — бензол, нафталин и т. д. — не сульфохлорируются при наличии у ароматических углеводородов боковых цепей сульфохлорирование этих алифатических боковых цепей возможно, но в ограниченных размерах. [c.138]

На рис. ЗЛ (крипая в) приводятся данные по влиянию естественных сернистых соединений на крупность частиц осадка. Сернистые соединения были выделены из ароматической фракции топлива ТС-1 п были иредставлены в основном в виде сульфидной серы. По своему влиянию па осадкообрааованно и размеры частиц порастиоримых осадков эти сернистые соединения были аналогичны синтетическим сульфидам. Приблизительно половина осадка, образующегося в топливе в присутствии сульфидов, состоит пл частиц размером более 5—1 х, и около 50% осадка нроходит через бумажный фильтр, примерно 10% осадка задерживается фильтром с ра.змером отверстий 30 1. [c.106]

Превращения углеводородов, содержащих 9—18 атомов углерода в цикле, впервые исследовал Прелог с сотр. [196], над Рё Катализатором при 400 °С. Реакционная способность указанных циклоалканов зависела главным образом от размера цикла при этом образовывались различные арены, в том числе полициклические и небензоидные ароматические соединения — инден, азу-лен, нафталин, фенантрен, трифенилен и др. Учитывая число углеродных атомов в исходном цикле и основываясь на характере каталитических превращений последнего, авторы [196] разделили исследованные углеводороды на четыре группы I (С5+47,) — 9H18, 13H26, С17Н34 [c.152]

Из табл. 2 видно, что ароматические структуры, находящиеся в левой части таблицы (бензол и его производные), не образуют комплексов. В пра-войл части таблицы приведены соответствующие нафтены, которые имеют по существу такие же размеры и которые вступают в комплексы. Углеводороды же, расположенные в центре таблицы я содержащие как бензоль- [c.209]

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефины играют очень важную роль в смолообразовании [55]. Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны [57, 58]. Несопряженные диолефины относительно стабильны [59], однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не мо кет прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах [60]. Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно [28, 37—39]. При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана (термический димер изобутилена) при 100° С и давлении кислорода около 9 кПсм образуется и выделяется значительное количество жидких смол. [c.77]

Попытки приложить к высокомолекулярным углеводородам объяснение механизма реакции, принятое для углеводородов меньших размеров, потерпели неудачу ввиду исключительно большо11 сложности химического состава крекируемых продуктов. Тем не менее, было установлено несколько существенных закономерностей. В общих чертах термическая стабильность уменьшается с увеличением размера молекулы это обобщение подтверждается термодинампческпми расчетами. Моншо также сказать, что крекинг-реакция эндотермическая и что скорости разложения уменьшаются в следующем порядке н-парафины, изопарафины, циклопарафпны, ароматические, ароматически-наф-теновые, многоядерно-ароматические углеводороды. [c.298]

Простейшие ароматические углеводороды устойчивы при низких температурах крекинга и межмолекулярная конденсация с потерей водорода начинается нрп температурах выше 500° С бензол, в частности, превращается в дифенил, аналогичные продукты образуются при удвоении молекул толуола, ксилола и нафталина [59, 60]. Для большинства углеводородов термическая стабильность уменьшается с увеличением размеров молекулы нафталин образует динафтил при 475° С, антрацен при той же температуре разлагается с образованием твердых коксоподобных продуктов, у пндена такой распад протекает уже при 290° С. [c.302]

При термическом риформинге реакции сходны с реакциями, проходящими при крекинге газойлей размеры молекул уменьшаются, в то же время получаются олефины и некоторое количество ароматических углеводородов. Каталитический риформинг проводится в присутствии водорода над катализаторами гидрирования — дегидрирования, которые могут быть нанесены на окись алюминия или на алюмосиликат. В зависимости от типа катализатора имеет место определенный ряд реакций, вызывающих структурные изменения в сырье [132—137]. Главными реакциями над никелем и кобальтом являются реакции изомеризации и гидрокрекинга, над М0О7 СгаОз — дегидрирования и дегидроциклизации в то же время платина, палладий, иридий и родий способствуют реакциям дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. [c.344]

Хорошо известны моющие средства на базе нефтяных сульфокислот. Их получают сульфированием алкилированных бензинов. Алкилирование достигается обработкой ароматического сырья мо-нохлорированной керосиновой или лигроиновой фракцией, или же олефиновым полимером (например, тримером бутена или тетрамером пропилена) в присутствии безводного хлористого алюминия для полимеризации необходим кислотный катализатор. Число, размер и структура боковых алкильных цепей существенно важны для предопределения свойств получаемого моющего средства. Сульфирование производится при обычных температурах. [c.572]

Адсорбционная способность молекулярных сит основана на различном соотношении величины молекул и диаметров пор. Молекулы, имеющие размер значительно меньший, чем диаметр пор, сорбируются легко, в то время как более крупные молекулы не сорбируются совсем. Указанным методом можно отделять насьщенные углеводороды нормального строения от углеводородов пзостроения, циклических и ароматических углеводородов. [c.36]

Н. И. Черножукова [24—26]. Эти исследования позволили установить, что углеводороды всех гомологических рядов при кристаллизации из растворов в неполярных растворителях, в том числе и в нефтяных фракциях, образуют кристаллы орторомбической формы, причем характерна ступенчатая слоистость кристаллов, т. е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей (рис. 35 а в). Кристаллы твердых углеводородов, принадлежащих разным гомологическим рядам, различаются по размерам и степени слоистости. Наибольшие размеры кристаллов и число ромбических плоскостей имеют нормальные парафиновые углеводороды (см. рис. 35, а), нафтеновые и особенно ароматические углеводороды характеризуются меньшей величиной кристаллов и менее слоистым строением (см. рис. 35, б, в). При совместной кристаллизации твердых углеводородов в неполярных, растворителях образуются смешанные кристаллы, которые являются твердой фазой переменного состава, т. е. состав может меняться при сохранении однородности кристаллической структуры, что характерно для соединений, близких по строению молекул. В данном случае возможность образования смешанных кристаллов обусловлена наличием в молекулах твердых углеводородов длинных парафиновых цепей в основном нормального строения. При совместной кристаллизации из неполярнрй среды форма кристаллов остается орторомбической, а их размер зависит от содержания циклических углеводородов в смеси с парафиновыми чем больше циклических углеводородов, тем меньше размер кристаллов и число наслоений. [c.129]

Полученные результаты свидетельствуют, что в полостях молекулярных сит протекают реакции как дегидроциклизации с появлением ароматических углеводородов, так и реакции изомеризации, но ввиду ограниченных размеров выходных отверстий (так называемых окон) образовавшиеся углеводороды не могут выходить из полостей цеолита, будучи источником продуктов уплотнения и кокса. Таким образом, в условиях крекинга на цеолите СаЛ обнаруживается явление псевдоэффекта нециклической дeгидpoгeнизaп и к-алканов. [c.306]

Присутствие жидких малоциклических ароматических углеводородов из-за наличия в их молекулах коротких боковых цепей не влияет на структуру и размер кристаллов парафиновых углеводородов. Повышенное их содержание приводит к увеличению размеров этих кристаллов вследствие уменьшения концентрации последних в растворе, что связано с облегчением условий роста кристаллов. Полициклические ароматические углеводороды в концентрации >25% (масс.) на смесь способствуют уменьшению размеров кристаллов парафинов, что объясняется повышением вязкости раствора, из которого проводится кристаллизация. Процесс кристаллизации твердых углеводородов из полярных и неполярных растворителей протекает в форме монокристаллических образований образуется структура, состоящая из кристаллов определенной формы, причем каждый монокристалл развивается из одного и того же центра. При такой форме кристаллизации отдельные кристаллы могут быть как разобщены между собой, так и образовывать в растворе пространственную кристаллическую решетку. С помощью электронного микроскопа при увеличении в 13 000 раз удалось проследить практически все стадии роста кристаллов от момента возникновения зародышей (центров кристаллизации) до полностью оформленного кристалла [25, 26]. Такое постадийное изучение процесса роста кристаллов проведено на примере пента-контана ( пл = 93°С) при кристаллизации в углеводородной среде (рис. 39, а—г). [c.131]

Экстракция применяется при рафинировании древесной смолы [309], которая содержит 80—90% абиетиновой кислоты и ее изомеров с общей формулой С19Н29СООН, некоторое количество высших ароматических углеводородов и окисленных смол. Рафинирование смол производится фурфуролом, причем сырая смола растворяется в газолине до концентрации 15%. В качестве экстракционного аппарата пользуются колонной с перфорированными тарелками. (Например, размеры одной из работающих колонн следующие диаметр 1000 мм, высота 13 м, расстояние между тарелками 200 мм). Рафинат освобождается от газолина перегонкой с водяным паром. Рафинированные смолы светлого цвета, их свойства зависят от степени экстракции. Экстракт после удаления фурфурола применяется при производстве искусственных материалов в качестве эмульгатора. Запатентовано также рафинирование пропаном 1326]. [c.421]

Ф эакцию 50—150° С подвергают адсорбционной хроматографии 1а силикагеле для разделения на ароматическую и парафино-нафт новую часть. (Берется силикагель, поглощающий на 100 г не менее 11 г бензола. Размер частиц адсорбента проходят через сито. № 40 и не проходят через сито № 80.) Фракцию ароматических углеводородов перегоняют на колонке № 3 — сначала для удаления пентана (или изопентана), добавленного при адсорбции в качестве смещающего растворителя. Для депентанизированной фракции определяют физические характеристики п , й , ани-линоьую точку). После этого фракцию перегоняют, причем снимают кривую перегонки и выделяют следующие фракции [c.99]

НО учитывают затем в балансе анализа. При больших размерах адсорбционной колонки жидкость пограничного слоя собирают отдольно, отмывают водой от спирта, сушат и ирисоединяют к фракции ароматических углеводородов. [c.167]

При малой кратности растворителя к сырью, когда вязкость раствора велика, даже при малой концентрации твердых углеводородов и медленном охлаждении образующиеся кристаллы невелики, так как передвижению молекул к центрам кристаллизации препятствует выделяющийся из раствора парафин. В результате сужается область, из которой молекулы твердых углеводородов поступают к первично образовавшимся зародышам, что вызывает возникновение новых центров кристаллизации, увеличение числа кристаллов и, в конечном счете, образование мелкодисперсных труднофильтруемых осадков. Слишком большое разбавление сырья растворителем снижает концентрацию твердых углеводородов в растворе. При этом средняя длина диффузионного пути молекул настолько увеличивается, что даже при медленном охлаждении в начальный момент образуется слишком много центров кристаллизации, в результате чего конечные размеры кристаллов уменьшаются. Следовательно, и в этом случае эффективность процессов снижается. В работе [АТ] исследовалось влияние кратности растворителя на растворимость в нем нафтеновых и ароматических углеводородов (рис. 50). Повышение кратности растворителя приводит к увеличению растворимости в нем углеводородов, причем растворимость ароматических углеводородов, обладающих большими молекулярной поляризацией и дисперси- [c.146]

В первый период освоения процесса депарафинизации выделение твердых углеводородов из рафинатов проводили в одну ступень. На таких установках твердые углеводороды, являющиеся сложной смесью компонентов, различающихся по структуре молекул, но содержащих парафиновые цепи нормального или сла-боразветвленного строения, кристаллизовались совместно, образуя мелкие смешанные кристаллы, а при депарафинизации сырья широкого фракционного состава — эвтектические смеси. Такой способ кристаллизации приводил к образованию труднофильтруемых осадков, в результате чего выход масла и скорость отделения твердой фазы были недостаточно высоки, а повышенное содержание масла в гаче усложняло процесс получения парафинов. В связи с этим встал вопрос о раздельной кристаллизации высоко-и низкоплавких углеводородов, который был решен внедрением в промышленность двухступенчатой депарафинизации. Этот процесс позволил увеличить выход депарафинированного масла, значительно повысить скорость фильтрования суспензии и снизить содержание масла в гаче, так как твердые ароматические углеводороды, уменьшающие размер кристаллов парафиновых и нафтеновых углеводородов, концентрируются в низкоплавких компонентах, кристаллизующихся во второй ступени процесса. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология