Трополон перегруппировка эфиров

Как указано выше, перегруппировка трополонов в производные бензойной кислоты часто происходит лишь а жестких условиях щелочного плавления [123]. Однако перегруппировка может быть легко осуществлена обработкой метиловых эфиров трополонов алкоголятами щелочных металлов. При этом образуются эфиры производных бензойной кислоты, что можно объяснить при помощи механизма III (при X = OR, Y = OR ). Этот метод проведения перегруппировки широко применяется для определения строения различных трополонов [132, 139, 141, 253, 282, 307, 313, 325, 328, 333]. [c.406]

Таким образом, из аниона трополона в результате присоединения иона гидроксила образуется богатый энергией, неустойчивый анион с двумя отрицательными зарядами, а из метилового эфира трополона в результате присоединения иона метоксила аналогично образуется частица с одним отрицательным зарядом. При смещении электронов потенциальной карбоксильной групгш и отщеплении иона гидроксила или метоксила получается устойчивое производпое бензола (аналогия с бензг лово11 перегруппировкой). [c.916]

Трополон напоминает фенол в том отношении, что цля него характерны реакции азосочетания, нитрозирования, нитрования, галоидиро-ва1П 1я, аминометилирования, реакция Реймера — Тимана, клайзенов-ская перегруппировка аллилового эфира и т. п. Такие реакции, как сульфирование серной кислотой, конденсации Фриделя — Крафтса и аерегруппировки Фриса, неприменимы к троиолону, потому что он образует сопряженные кислоты в сильных кислотах и комплексные соли с хлористым алюминием. Прибавление серной кислоты ускоряет нитрование бензола, но подавляет нитрование трополона. Для сульфирования трополона применяется сульфаминовая кислота. [c.497]

Тетраметилпурпурогаллин (ХЫХа) путем внутримолекулярной перегруппировки превращается в метиловый эфир нафтой-ной кислоты (ХЫХб) [306]. Возможный механизм перегруппировки показан на схеме. Облучение самого а-трополона приво- [c.401]

Обычные методы получения аллилэфирных производных трополона, которые являются исходными продуктами для перегруппировки Кляйзена, требуют осторожной обработки серебряной соли трополона аллилиодиппм в тщательно осушенной системе. Однако недавно эфир был просто и с высоким выходом получен по реакции калиевой соли трополона с аллилбромидом в присутствии 18-краун-б в бензоле [ схема (4.102)11 158]. им методом были получены различные производные трополона. [c.244]

Интересно протекает восстановление трополонов алюмогидридом лития. Сам трополон восстанавливается до циклогептан-диона, однако метиловый эфир трополона при действии алюмогидрида лития превращается в бензальдегид [93]. Аналогичные перегруппировки происходят при восстановлении метилового эфира 4-метилтрополона алюмогидридом лития [21] (см. раздел IX-2-3) и при сухой перегонке пурпурогаллина с цинковой пылью [271, 381]. [c.381]

Метокситропоны также легко подвергаются кислому гидролизу. Щелочной гидролиз этих соединений обычно сопровождается перегруппировками он вообще не применим для метокситро-понов, содержащих несколько гидроксильных [200, 217] или карбоксильную [37, 38, 90, 198, 199] группы. Изучен кислый гидролиз метиловых эфиров трополона [124, 354], 3-окситропона [199], [c.400]

Аналогично производным фенолов аллильные эфиры трополона могут подвергаться перегруппировке Кляйзена. Так, из ал-лилового эфира 3-бромтрополона получается З-аллил-7-бромтро-полон [419]. [c.417]

Следует заметить, что этот синтез не может служить подтверждением правильности предложенной для нуткатина формулы (219), так как аналогичная перегруппировка аллилового эфира трополона идет в положение 3, а не 5, тогда как у 3,7-дибромтрополона она вообще не идет. [c.325]