алкилпроизводные с ацетоуксусным эфиром

Кинетические исследования реакции натрийацетоуксусного эфира с алкилгалогенидами в безводном этаноле, приводящей к С-алкилпроизводным ацетоуксусного эфира, показали, что она имеет второй порядок, аналогично реакциям гидролиза и алкоголиза алкилгалогенидов. На этом основании можно утверждать, что эта реакция относится к реакциям нуклеофильного замещения, протекающим по механизму N2, причем анион натрийацетоуксусного эфира, подобно ионам СМ и ЫОг , можно рассматривать как амбидентный нуклеофильный реагент, в котором местом с наибольшей нуклеофильной реакционной способностью является атом углерода метинной группы, а местом с наибольшей электронной плотностью — атом кислорода карбонильной группы. [c.244]

Резонансно-стабилизированный анион может реагировать с алкилгалогенидами с образованием алкилпроизводных ацетоуксусного эфира по метиленовой группе. При последовательных реакциях могут быть замещены оба атома водорода [c.244]

В случае а-галоидозамещенных сложных эфиров [324, 325] реакция останавливается на стадии образования кетогруппы таким образом обычно получаются алкилпроизводные ацетоуксусного эфира [c.39]

Примечание. Этим методом можно синтезировать и другие алкилпроизводные ацетоуксусного эфира с таким же выходом. [c.162]

Ацетон Ацетофенон Диацетил Глутаровая кислота Кетоглутаровая кислота Алкилпроизводные ацетоуксусного эфира Левулиновая кислота Продукты асимметрического гидрирования С= О-связи Ni (скелетный, модифицированный -аланином, /-фенилаланином, /-глутаминовой или d-винной кислотой) 0—100° С, pH = 3,5—8,8. Выход 0,5—27%. С наибольшей скоростью гидрируются Р-кетоэфиры и Р-дикетоны [1218] [c.659]

Таким образом, можно считать, что метод Хаузера [240] получения этил-а-изопропилацетоацетата и этил-а-циклогексилацетоацетата значительно превосходит общий метод алкилирования ацетоуксусного эфира через его Na-производные. Каталитический метод с применением BFg в этих случаях более прост и позволяет получать алкилпроизводные с более высоким выходом. [c.154]

Ацетоуксусный и хлордиметиловый эфиры, насыщенные BFg при 0°, образуют метилендиацетоуксусный эфир с выходом 33% от теорет. [244]. Предполагается, что вначале ацетоуксусный эфир хлорметилируется с образованием промежуточного продукта С-алкилпроизводного (I), которое дальше или алкилирует другую молекулу ацетоуксусного эфира и превращается в метилендиацетоуксусный эфир (III) или теряет хлористый водород, давая а-метиленацетоуксусный эфир (И), и вступает в реакцию с другой молекулой ацетоуксусного эфира, образуя тот же конечный продукт (III) [c.154]

Ацетоуксусный эфир и его алкилпроизводные могут быт1 омылены подобно всем сложным эфирам, например [c.164]

Мезомерия аниона ацетоуксусного эфира объясняет в принципе возможность С-алкилирования. Однако и представление о мезомерии. не позволяет сказать ничего больше о течении реакции. Из опытов с аналогами можно сделать вывод, что имеют значение разные скорости образования О- и С-алкилпроизводных, растворитель, характер катиона и, наконец, строение партнера реакции, включая пространственные факторы. Более тонкий анализ процесса реакции станет возможным, по-видимому, лишь при более детальном изучении переходного состояния (transition state). [c.321]

Предложено применять в качестве азосоставляющих и N-алкилпроизводные З-метилпиразолона-5, получаемые взаимодействием алкилгидра-зинов с ацетоуксусным эфиром 28 [c.745]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология