Нуклеофильный реагент амбидентные

Кинетические исследования реакции натрийацетоуксусного эфира с алкилгалогенидами в безводном этаноле, приводящей к С-алкилпроизводным ацетоуксусного эфира, показали, что она имеет второй порядок, аналогично реакциям гидролиза и алкоголиза алкилгалогенидов. На этом основании можно утверждать, что эта реакция относится к реакциям нуклеофильного замещения, протекающим по механизму N2, причем анион натрийацетоуксусного эфира, подобно ионам СМ и ЫОг , можно рассматривать как амбидентный нуклеофильный реагент, в котором местом с наибольшей нуклеофильной реакционной способностью является атом углерода метинной группы, а местом с наибольшей электронной плотностью — атом кислорода карбонильной группы. [c.244]

Амбидентный анион натрийацетоуксусного эфира (нуклеофильный реагент) имеет два реакционных центра мягкий -- атом углерода группы СН и жесткий — атом Кислорода карбонильной группы. Его поведение как нуклеофила может изменяться в зависимости от строения субстрата (как уходящей группы, так и R), природы растворителя и природы противоиона — металла. [c.248]

Соотношение механизмов 5д,1 и 5д,2 в том или ином процессе нуклеофильного замещения в ряде случаев существенно зависит от природы нуклеофила. Особенно это относится к применению амбидентных нуклеофилов. Амбидентными нуклеофилами называют нуклеофильные реагенты, имеющие не менее двух атомов, которые могут быть донорами пары электронов при образовании ковалентной связи с молекулой субстрата. [c.604]

Амбидентные нуклеофильные реагенты 143 [c.143]

IX. АМБИДЕНТНЫЕ НУКЛЕОФИЛЬНЫЕ РЕАГЕНТЫ [69] [c.143]

Амбидентные нуклеофильные реагенты [c.145]

Нуклеофильная атака на алкилгалогениды представляет собою другой пример амбидентной реакционной способности, где природа продукта реакции кардинально зависит от реагента. В этом случае два реакционных центра различной природы, Н и С, конкурируют между собой при атаке нуклеофильным агентом. Поэтому при обсуждении проблемы выхода олефина необходимо наряду со структурой органического субстрата учитывать и природу нуклеофила, [c.14]

Поскольку объем этого обзора был жестко ограничен, мы не рассмотрели амбидентные реагенты и позиционную реакционную способность явление сольватации также было освещено очень бегло. Мы попытались дать широкую панораму нуклеофильного замещения, рассмотрев его с точки зрения метода возмущений, и обсудить некоторые экспериментальные результаты, которые иллюстрируют различные стороны этого подхода. [c.255]

Механизм радикально-нуклеофильного замещения реализуется и для некоторых случаев замещения у насьпценного атома углерода. Исторически лара-нитробензильные производные п-К02СбН4СН22 были первыми соединениями, для которых был обнаружен -подобный механизм замещения уходящей группы 2 под действием самых разнообразных нуклеофильных реагентов (Н.Корнблюм, 1965). Анионы нитроалканов представляют собой типичные амбидентные нуклеофилы (см. гл.22, ч.З), которые могут алкилироваться как по углеродному, так и пО кислородному центру [c.588]

Анион ацетоуксусного эфира является амбидентным нуклеофильным реагентом. Взаимодействие его с галогенпроизводными приводит к продуктам С- или О-замещения. Направление реакции зависит от строения гало-генпроизводного и условий реакции (подробнее см. ниже в этом разделе). [c.303]

Выше мы подробно рассмотрели применение реакций енолят-иона ацетоуксусного эфира с галогеналканами для образования новых углерод-углеродных связей. Вместе с тем следует иметь в виду, что анион ацетоуксусного эфира является амбидентным нуклеофильным реагентом. Его взаимодействие с галогенпроизводными может приводить к продуктам и С-, и О-алкилирования. Направление реакции зависит от строения галогенпроиз-водного и условий реакции. [c.309]

Нуклеофильные реагенты с двумя реакционными центрами (например, С и О, С и К), подобные мезомерным анионам 1,3-дикарбонильных соединений или нитроалканов, могут присоединяться к электрофильному партнеру как атомом кислорода, так и атомом углерода. Их называют амбидентными анионами или в более широком смысле амбифункциональными соединениями [58, 59]. Если влияние растворителя на реакционные центры та- [c.82]

Такое течение реакции объяснили высокими электрофильными свойствами атома серы амбидентного иона эписульфония, благодаря чему атом углерода атаке нуклеофильным реагентом не подвержен. Подобные представления высказаны и другими авторами [152]. [c.226]

Учитывая, что сольватация амбидентных анионов в активированных комплексах может существенно отличаться от сольватации свободных анионов, более убедительным представляется другое объяснение влияния растворителей на направленность реакции, основанное на концепции жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО) [275] (см. также разд. 3.3.2) [366]. В амбидентных анионах менее электроотрицательный и более поляризуемый электронодонорный атом обычно является более мягким основанием, в то время как более электроотрицательный атом проявляет свойства жесткого основания Льюиса. Так, в енолят-анионах атомы кислорода и углерода являются жесткими и мягкими основаниями соответственно, в тиоцианат-анионе атомы азота и серы обладают свойствами жесткого и мягкого оснований соответственно и т. д. Направление реакции можно предугадать, если учесть мягкость (или жесткость) электрофильного агента. В протонных растворителях два нуклеофильных центра амбидеитного аниона должны реагировать с двумя электрофильными агентами — протонным растворителем и реагентом КХ, причем протонный растворитель является жесткой кислотой, а КХ — мягкой. Следовательно, в протонных средах [c.345]