Алкилгалогениды алкоголиз

Кинетические исследования реакции натрийацетоуксусного эфира с алкилгалогенидами в безводном этаноле, приводящей к С-алкилпроизводным ацетоуксусного эфира, показали, что она имеет второй порядок, аналогично реакциям гидролиза и алкоголиза алкилгалогенидов. На этом основании можно утверждать, что эта реакция относится к реакциям нуклеофильного замещения, протекающим по механизму N2, причем анион натрийацетоуксусного эфира, подобно ионам СМ и ЫОг , можно рассматривать как амбидентный нуклеофильный реагент, в котором местом с наибольшей нуклеофильной реакционной способностью является атом углерода метинной группы, а местом с наибольшей электронной плотностью — атом кислорода карбонильной группы. [c.244]

Алкоголиз по Вильямсону (1852) представляет собой классический метод получения - простых эфиров из алкилгалогенидов с этой целью галогенид и соответствующий алкоголят кипятят в нейтральном растворителе. [c.22]

Некоторые доказательства в пользу такой схемы дает изучение продуктов алкоголиза [42а]. Хорошо известно [59а], что взаимодействие P U со спиртами приводит к алкилгалогенидам [c.257]

Этот критерий механизма наиболее ценен при изучении таких реакций первого порядка, в которых замещающий агент, являющийся растворителем, сохраняет постоянную активную массу. До сих пор этот критерий применялся главным образом к реакциям такого типа, как гидролиз и алкоголиз алкилгалогенидов в первоначально нейтральных водно-сниртовых )астворах. [c.385]

Третичные амины, фосфины, сульфиды, оксиды третичных аминов, а также оксиды фосфора катализируют множество самых разнообразных химических реакций. Среди них следует отметить катализируемую диалкилсульфидами реакцию дисульфидов с сульфиновой кислотой, катализ третичными фосфинами трансэтерификации фосфатов, фосфонатов и фосфинатов под действием алкилгалогенидов, катализируемое фосфиноксидом превращение изоцианатов в карбодиимиды, катализ Ы-оксидом пиридина реакции изоцианатов со спиртами, катализируемый триметиламином алкоголиз Ы-бензоилфосфорамидата, а также катализируемые диметилформамидом реакции хлорфосфатов со спиртами, кислотами и аминами. По-видимому, все эти реакции идут по механизму нуклеофильного катализа с образованием неустойчивых промежуточных соединений. Образование ре-акциоиноспособных промежуточных частиц доказано достаточно строго только для последней из перечисленных реакций. [c.169]

Нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, происходящее под действием иона гидроксила или алкоксила, протекает как 0-алки-лирование. Примером реакций этого типа являются гидролиз и алкоголиз алкилгалогенидов и аналогичных алкилируюпдих агентов. [c.250]

Сходные ио структуре комплексы (75) получаются при. взаимодействии алкилгалогенидов с трихлоридом фосфора в присутствии хлорида алюминия при действии воды они также разлагаются, давая фосфоновые кислоты. Гидролиз подобных комплексов можно остановить на стадии дихлорфосфонатов, а при алкоголизе Возможно получение смешанных эфирохлорангидридов (схема 86) [92, 93]. Производные арилфосфоновых кислот могут быть получены из комплексов, образующихся при взаимодействии диа о-киевых солей с трихлоридом фосфора (схема 87) эти комплексы при действии воды также дают соответствующие фосфоновые кислоты. [c.79]

Сказанное не означает, что традиционные методы алкилирования в водно-щелочной или спиртово-щелочной среде следует полностью списать со счета. Для многих анионов (прежде всего азольного ряда) С-алкилирование нехарактерно, поэтому продукты Л -замещения часто образуются с хорошим выходом и в этих условиях. Единственным ограничением является гидролиз (алкоголиз) алкилгалогенида или его превращение в оле-фин. В связи с последним обстоятельством предложено алки-лировать соли гетероциклов вообще без растворителя. Например, таллиевая соль пиррола в мягких условиях реагирует с избытком алкилгалогенида, давая с хорошим выходом 1-алкил-пирролы [252]. Этим методом с выходом 15% удалось получить даже 1-трег-бутилпиррол, что является единственным случаем прямого введения трет-бутильного радикала в ЫН-группу гетероцикла. [c.147]

Другими примерами могут служить реакции кислотного или щелочного гидролиза и алкоголиза алкилгалогенидов, а также гидролиз сложных эфиров — алкилиитратов, алкилсульфатов и алкилсульфонатов [c.352]

Гидролиз и алкоголиз аллилгалогенидов похожи на соответствующие реакции бензилгалогенидов и представляют собой другой пример подобных реакций алкилгалогенидов в муравьиной кислоте гидролиз мономолекулярен [39]. Влияние я-алкильных заместителей в бензильном соединении на скорость различных бимолекулярных и мономолекулярных процессов замещения показано в исследовании Бивана, Хьюза и автора книги [40]. Помимо нуклеофильного замещения в алифатических соединениях, в этих работах изучались некоторые аналогичные реакции нуклеофильного замещения по карбоксильной группе и в ароматическом кольце. Относительные скорости этих реакций приведены в табл. 96. Установлено, что в тех случаях, когда [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология