Устойчивость комплексов естественный порядок

Эффект кристаллического поля. Энергия стабилизации кристаллическим полем имеет большое значение в устойчивости комплексов переходных металлов, и, оказывается, она обусловливает естественный порядок устойчивости комплексов первого ряда переходных металлов (рис. 31). [c.146]

Сравнительно редко встречающиеся отклонения от этой последовательности, которую иногда называют рядом Ирвинга — Вильямса, почти всегда удается объяснить спариванием электронов в сильном кристаллическом поле. Естественно, что спаривание электронов оказывает влияние на энергию системы электронов. Указанный выше порядок изменения констант устойчивости находит объяснение в рамках представлений о стабилизации в поле лигандов. Прежде всего необходимо отметить, что величина константы устойчивости пропорциональна антилогарифму значения стандартной свободной энергии реакции, так что указанному порядку должны следовать также значения —реакций образования комплексов. Как известно, стандартная свободная энергия связана с энтальпией следующим соотношением [c.81]

НЛИ чем больше электроотрицательность центрального иона. Эти два свойства помогают объяснять естественный порядок устойчивости комплексов (например, Мп< Ре< Со< М < Си>2п). Следует отметить, что теория кристаллического поля рассматривала только е -орбитали и расщепления, которые могли происходить с этими орбиталями в различных полях. Заметим также, что как теория кристаллического поля, так и теория молекулярных орбиталей предсказывают расщепление Зй-орбита-лей при образовании комплекса. В первом случае причиной расщепления являются электростатические поля, во втором — обра- зование ковалентных связей. По- [c.270]

В научно-исследовательной работе ионный обмен применяют для препаративных целей"-(синтез-замена катионов и анионов), для определения заряда ионрв, констант устойчивости комплексов, для анализа и разделения смесей. В настоящее время практически нет неорганических смесей, которые не могли бы быть разделены с помощью ионитов. При этом, как правило, для решения одной и той же задачи может использоваться как катионообменная, так и анионообменная смола. Естественно, что порядок вымывания ионов из катионитов й анионитов должен быть противоположным. [c.167]

Точно так же как разные лиганды различаются по способности вызывать расщепление, сопровожающееся стабилизацией комплекса, так и ионы металлов с одним и тем же лигандом образуют комплексы, различающиеся по устойчивости. По отношению ко многим лигандам устойчивость комплексов с двухвалентными ионами элементов четвертого периода таблицы Менделеева отражает последовательность Са < V < Сг > > Мп < Ре < Со С N1 < Си > 2п. Этот порядок получен в соответствии со значениями теплот гидратации ионов. Стабилизации ионов Са, Мп и 2п при комплексообразовании не происходит, так как они содержат О, 5 и 10 ( -электронов соответственно. Еслн рассчитать энергию стабилизации, обусловленную КП-расщеплением, и вычесть ее из теплоты гидратации ионов, то получится естественная последовательность от Са до 2п, соответствующая их атомным номерам. [c.273]

Из рис. 2.5 следует, что можно объяснить так называемый естественный порядок устойчивости комплексов [55]. Этот естественный порядок устойчивости заключается в том, что константы устойчивости комплексов изменяются в ряду Мп < Ее < Со < N1 < Си > Zn. Электроотрнцатель-ность в этом ряду возрастает, что находит отражение в большей устойчивости комплексов п(П) по сравнению с комплексами Мп(П). Кроме того, в этом ряду возрастают поправки на энергию стабилизации кристал.лическим полем, которые максимальны для никеля и меди. Для цинка эта поправка равна нулю [56]. Согласно этому объяснению, повышенная устойчивость комплексов никеля и меди должна быть максимальной для лигандов, создающих [c.76]

Следует подчеркнуть, что поляризующиеся лиганды, такие, как 1 и КЗ", образуют очень прочные комплексы, несмотря на то что создаваемые ими кристаллические поля малы. Вилльямс [47, 57] указал, что такой эффект должен быть обусловлен поляризацией этих. лигандов или ковалентной связью. В этом случае естественный порядок устойчивости комплексов также может быть объяснен изменением потенциала ионизации. В табл. 2.10 приведена сумма первых двух потенциалов ионизации переходных металлов первого ряда. Марганец и цинк выпадают из общей закономерности, так как хром и медь обладают очень большими вторыми потенциалами ионизации. Такое положение связано с особой устойчивостью конфигураций и [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология