Ацетиленид натрия, реакция с водой

Синтез гексина-1. К полученному описанным выше методом ацетилениду натрия прибавляют (см. примечание 2) 408 с бромистого бутила (3 моля) в течение 2 4 часа (во время прибавления бромида небходимо добавить еще литр жидкого аммиака). Перемешивание продолжают еще 2 4 часа, добавляя за это время жидкий аммиак для замены испарившегося (см. примечание 3). Реакционную смесь гидролизуют, прибавляя (за часа) 750 мл воды. Верхний слой отделяют, промывают 10%-ной соляной кислотой (до кислой реакции), 2%-ным раствором соды и водой. Продукт реакции (200 г) сушат хлористым кальцием и фракционируют на колонке. [c.52]

Понижение выходов алкинов за счет испарения их при доба-Ш1 пин воды к аммиачному раствору в конечной стадии реакции наблюдается даже в том случае, когда для избежания этого принимаются специальные меры предосторожности, например, употребляется мощный холодильник с сухим льдом [48 б, 142] (стр. 54). Удаление аммиака до проведения гидролиза не может быть рекомендовано, так как горячий концентрированный раствор едкого натра, образующийся в этом случае при после дующем гидролизе, может вызвать изомеризацию алкина-1. Так, например, продукт реакции (т. кип. 71—72°), полученный в результате взаимодействия бромистого бутила с ацетиленидом натрия, при добавлении воды после предварительного удаления аммиака содержит только 79% гексина-1 [153]. [c.33]

Отгонять аммиак полностью, до разложения водой, нецелесообразно, так как гидролиз остатков ацетиленида натрия может вызвать местный перегрев, что вызовет ряд побочных реакций (изомеризацию, полимеризацию и др.). [c.52]

Когда реакция практически закончится, к раствору жидкого аммиака осторожно приливают воду. В случае высших гомологов ацетилена главная часть продукта после разбавления водой находится в масляном слое, который отделяется, высушивается и перегоняется. При зтом происходят небольшие потери вследствие улетучивания и увлечения аммиаком во время разбавления, а также вследствие растворения в крепком водном аммиаке. Оказалось нецелесообразным отгонять полностью аммиак до обработки водой, так как гидролиз остатков ацетиленида натрия может вызвать местные перегревы, что, в свою очередь, делает возможной изомеризацию и полимеризацию алкил ацетил ена. [c.124]

Трехгорлую колбу вместимостью 500 мл снабжают механической мешалкой и длинной трубкой для ввода ацетилена, которая должна быть погружена в жидкий аммиак. Трубка соединена с пустым барбатером и барбатером, наполненным концентрированной серной кислотой. Третий тубус колбы закрыт трубкой, заполненной сухой ватой. В колбу наливают 300 мл жидкого аммиака, прибавляют 1-2 кусочка металлического натрия для обезвоживания аммиака, а затем в течение 15 мин вносят небольшими порциями 5,7 г (0,25 моль) металлического натрия. Раствор приобретает голубую окраску. Далее при несильном перемешивании начинают пропускать достаточно быстрый ток ацетилена до тех пор, пока весь натрий не превратится в ацетиленид натрия, что будет заметно по образованию молочно-белой суспензии. Эта операция занимает 1 ч. Газовводную трубку заменяют капельной воронкой и через нее в реакционную колбу прибавляют по каплям в течение 30 мин раствор 24,5 г (0,25 моль) циклогексанона в 50 мл эфира. Для завершения реакции смесь перемешивают еще 3 ч, затем прибавляют 50 мл эфира и дают испариться аммиаку (для этого рекомендуется оставить реакционную смесь на ночь). После испарения аммиака остаток должен находиться под слоем эфира. Реакционную смесь при перемешивании и охлаждении осторожно разлагают водой, добавляя ее по каплям до полного или почти полного растворения осадка. Эфирный слой отделяют, из водного слоя экстрагируют [c.212]

Вейцман для получения изопрена несколько видоизменил реакцию Фаворского (см, стр. 275), проводя конденсацию ацетилена с ацетоном в присутствии порошкообразного едкого кали в растворителе, содержа-шем группы —О—С—О— или —О—С—С—О. Когда твердый КОН нагревают с диметиловым эфиром диэтиленгликоля (СНз—О—СНг—СН2)гО, шелочь диспергируется до высокоактивного тонко измельченного порошка и с большой жадностью абсорбирует ацетилен. Ни едкий натр, ни едкий литий не могут заменить едкое кали. Ацетилен, абсорбируясь, образует ацетиленид калия, а выделяющаяся вода связывается избытком едкого кали, что препятствует течению обратной реакции. Добавление при —10 °С ацетона вызывает бурную экзотермическую реакцию, в результате которой образуется калиевое производное, гидролизующееся при добавлении воды до З-метилбутин-1-ола-3 [c.277]

Найдено,что соли некоторых других металлов дают также ацетилениды в водных и спиртовых растворах. Бертло [7] сообщает, что ацетилен выделяет желтый взрывчатый осадок с аммиачным раствором тиосульфата золота, однако анализ этого вещества произведен не был. Мэтьюз и Уотерс [45] обнаружили, что аналогичный осадок, полученный нз амлшачного раствора тиосуль-фатов натрия и золота, имеет после высушивания над серной кислотой состав АигС и выделяет ацетилен при действии соляной кислоты этот осадок медленно разлагается на золото и углерод в кипящей воде или при слабом нагревании. Они же установили, что ацетилен не дает реакции со щелочным раствором хлорного золота и с водным или аммиачным раствором золотосинеродистого калия, но в то же время восстанавливает [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология