Синильная кислота, степень ассоциации

Константы некоторых веществ исследовались всеми перечисленными авторами. Они, как правило, хороню совпадают. Эти данные указывают на усиливающее и нивелирующее действие аммиака на силу кислот. Величина рК большинства кислот изменяется в пределах двух единиц — от 2,5 до 4,4. Сила синильной кислоты (р.й в воде 9,33) и сероводорода (рАГ в воде 7,24) уравнивается с силой сильных минеральных кислот. Несмотря на большую основность аммиака, происходит общее ослабление силы кислот рАГ даже самых сильных кислот больше двух. Это ослабление объясняется сравнительно малой диэлектрической проницаемостью аммиака (21), благодаря чему возникает заметная ассоциация ионов. Различие в степени ассоциации обусловливает некоторое различие в силе сильных кислот. [c.282]

Синильная кислота. Бесцветная легкая низкокипящая жидкость ассоциирована за счет водородных связей (при комнатной температуре степень ассоциации равна 2). Существует в двух таутомерных формах нормальной (Н— =N ) и изо-форме (Н—Ns ) при 25° С в равновесной смеси 0,5% изо-формы, при охлаждении количество изо-формы уменьшается. Разлагается при сильном нагревании и на свету (образуются формиат аммония, щавелевая кислота и бурый взрывоопасный осадок неустановленного состава). Неограниченно смешивается с водой, проявляет слабые кислотные свойства, раствор называется циановодородной кислотой, В концентрированном растворе неустойчив н постепенно разлагается с образованием формиата аммония (ингибитор -следы серной кислоты). Нейтрализуется щелочами. Проявляет восстановительные свойства сгорает на воздухе, реагирует с галогенами, концентрированной серной кислотой, диоксидом азота. Жидкий H N — полярный протонный растворитель с высокой диэлектрической проницаемостью. Получение см. 202 , 203 , 212 -, 839. [c.103]

Аномально высокие диэлектрические константы NHg и Н О также связаны с ассоциацией, обусловленной образованием водородных связей, но прямой связи между величиной диэлектрической кин-станты и степенью ассоциации не существует. Например, диэлектрическая константа жидкой синильной кислош больше, чем константа воды, однако это не означает, что степень ассоциации синильной кислоты бо.тьше, чем воды. Диэлектрическая константа зависит от дипольных моментов полимеров, а величины дипольных моментов, U свою очередь, зависят от взаимной ориентации водородных связей в полимерах. Полимеризация HF приводит к образованию нелинейных или кольцевых полимеров с малыми (илн равными нулю) дипольными моментами, тогда как полимеры синильной кислоты представляют собой линейные цепи с большими дипольными моментами. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология