Жидкая синильная кислота

Таблица 13. Мольная теплоемкость твердой и жидкой синильной кислоты

В выбрасываемых в атмосферу газах допустимое санитарными нормами содержание H N составляет 0,0003 мг/л. Очистка воздушных выбросов от синильной кислоты является важной проблемой и в процессах, осуществляемых с использованием синильной кислоты. Например, в производстве акриловой кислоты промывка отбросных газов растворами едкого натра при 60° в насадочных скрубберах не позволяет достичь санитарной нормы. Предложено для полной очистки газа, отходящего из щелочного абсорбера, от синильной кислоты проводить дополнительную его промывку небольшим количеством чистого раствора щелочи низкой концентрации (0,85—3,5 г/л), не содержащего цианида натрия. Полученный водный раствор синильной кислоты подвергают дистилляции в колпачковой колонне с отгонкой жидкой синильной КИСЛОТЫ кубовый остаток представляет собой слегка подкисленную воду, возвращаемую в колонну для улавливания цианистого водорода. К жидкой синильной кислоте, содержащей 98,5% H N и 1,5% воды а при дополнительной ректификации до 99,5% H N, добавляют стабилизатор — фосфорную кислоту в количестве 0,1—0,2% (или другие кислоты). На производство 1 т H N расходуют 1,05—1,08 т метана и 1,05 т аммиака, из которых 0,3 т превращается в сульфат аммония. [c.484]

Жидкая синильная кислота реагирует с жидкой окисью этилена при 50—60 °С в присутствии едкого натра и диэтиламина в качестве катализаторов [8, 22]. Этиленциангидрин очень ле>ко образуется по данному способу. [c.117]

Для уменьшения опасности воспламенения и в то же время для замедления скорости реакции к хлорату натрия примешивается тальк. Возможность воспламенения может быть совершенно исключена, если употребляют смесь жидкой синильной кислоты и жидкого хлористого циана хлористый циан является в настоящее время предметом торговли. [c.10]

Скрытая теплота испарения и возгонки, подсчитанная при помощи уравнения Клапейрона, равна 246,84 кал. на грамм при нормальной температуре и 316,13 кал. на грамм для твердой. Тройная точка была найдена при — 14,86° и 131,16 мм. Вычитанием скрытой теплоты испарения жидкой синильной кислоты в тройной точке из скрытой теплоты возгонки была получена для скрытой теплоты плавления в тройной точке величина 69,29 кал. на грамм. [c.14]

Благодаря значительной теплоте испарения температура жидкой синильной кислоты быстро понижается при самопроизвольном испарении она может быть превращена в твердую пропусканием тока воздуха над ее поверхностью. [c.14]

Жидкая синильная кислота перевозится в Соединенных Штатах без особых трудностей уже много лет, и очевидно, что опасности при ее перевозке йе больше, чем для других сжиженных ядовитых газов. Испытание при большом производстве жидкой кислоты сводится к следующему [c.16]

ЧТО при использовании цианистого натрия соотношение образующихся эпимеров резко меняется при добавлении хлористого бария, хлористого кальция, хлористого аммония и других солей Недавно был предложен новый вариант циангидринового синтеза , использующий жидкую синильную кислоту, но исключающий гидролиз нитрилов альдоновых кислот. В качестве растворителя в этом случае применяется абсолютный пиридин или диметилформамид, а в качестве катализатора — триэтиламин. Нитрилы альдоновых кислот в этих условиях образуются с выходами, близкими к количественным. [c.323]

Следует отметить, что нитрил выделяется из реакционной смеси в восстановленном состоянии, а не в виде катиона. При проведении реакции в жидкой синильной кислоте без тетрагидрофурана выход нитрила был менее 5 %. [c.74]

Показатель преломления жидкой синильной кислоты /г равен 1,254 при 19 °С и 1,2675 при 10 °С. [c.13]

Дипольный момент газообразной синильной кислоты составляет 18 2 66—2,93 О для жидкой синильной кислоты эта величина значительно больше. [c.13]

Мольная теплоемкость твердой и жидкой синильной кислоты в интервале от —258,4 до +25,7 °С приведена в табл. 13. [c.16]

Синильная кислота является горючим и взрывоопасным веществом температура вспышки —18 °С, температура самовоспламенения паров 538 С. На воздухе синильная кислота горит светлым фиолетовым пламенем Смеси синильной кислоты с воздухом взрывоопасны, их пределы взрываемости такие 5,6—40,0 объемн. % H N (по данным ) и 4,9—39,7 объемн. % H N (по данным ). Температурные пределы воспламенения синильной кислоты равны нижний —31 °С, верхний +3 °С. Прибавление двуокиси углерода к смеси синильной кислоты с воздухом сдвигает верхний и нижний пределы воспламенения, пока они не совпадут при 36 объемн. % СО2 и 12 объемн. % H N. Добавки некоторых галогенсодержащих соединений (хлорциан, хлороформ, фосген) препятствуют воспламенению смесей синильной кислоты с воздухом . Скорость сгорания синильной кислоты в воздухе 0,55 м/сек, в кислороде 5,4 м/сек. Жидкая синильная кислота при инициировании детонатором взрывает, подобно нитроглицерину. [c.23]

Модель молекулы синильной кислоты (по Стюарту — Бриглебу) изображена на рис. 7. Расстояние между атомами углерода и азота Б молекуле, определенное с большой точностью по микроволновым спектрам, равно 1,15313 0,00002 А, а между атомами углерода и водорода 1,06593 0,00010 А. Кристаллы синильной кислоты, как показали рентгеноструктурные исследования, состоят из длинных рядов молекул, расположенных впритык вследствие образования водородных связей. Такие ассоциации молекул возникают не только в твердой, но и в жидкой синильной кислоте . [c.26]

При действии "у-лучей (источник Со) жидкая синильная кислота полимеризуется по анионному механизму до азульмовых веществ, но даже небольшие количества кислот замедляют полимеризацию. Влияние кислорода на скорость процесса сравнительно мало. Это показывает, что радикальная полимеризация протекает в незначительной степени. При облучении а-лучами синильная кислота поли-меризуется с образованием твердых продуктов . [c.77]

Жидкая синильная кислота (H N) [c.181]

Жидкая синильная кислота продается в различных видах в баллонах как чистый жидкий продукт, сорбированный кружками из пористого картона, которые разбрасываются по помещению, или сорбированная другими материалами, например диатомитом. Главным преимуществом препаратов сорбированной кислоты является удобство распределения их по помещению и сравнительная медленность выделения ядовитого газа. Применение таких препаратов, конечно, требует хорошо работающих противогазов. [c.165]

Цианистый водород (H N). Бесцветный газ со слабым запахом горького миндаля. Хорошо растворяется в воде, образуя водный раствор синильной кислоты. При сжижении цианистого водорода получается жидкая синильная кислота, кипящая при 26,5°. Удельный вес безводной жидкой синильной кислоты при 0° 0,6874. [c.188]

Для борьбы с вредителями сельского хозяйства используются жидкая синильная кислота, цианиды щелочных металлов — цианистый натрий и цианистый калий, а также соли щелочноземельных металлов — цианистый кальций в виде различных препаратов и циклоны. [c.181]

Газообразная синильная кислота получается а) при испарении жидкой синильной кислоты б) мокрым способом — воздействием серной кислоты на цианиды щелочных металлов в) сухим способом — воздействием на препараты цианистого кальция атмосферной влажности г) путем автоматического испарения из циклонов. [c.181]

Циклонами называются порошкообразные или жидкие препараты синильной кислоты. Циклоны, кроме основного действую-ш,его начала (жидкой синильной кислоты), содержат сигнализаторы (предупреждающие вещества), обладающие своеобразным запахом или слезоточивыми свойствами. Это необходимо для того, чтобы ощутить газ в воздухе и предупредить отравление человека. Часто в качестве сигнализаторов применяется хлорпикрин и хлорциан. Кроме сигнализатора, циклон содержит стабилизатор. Для порошковидных циклонов в качестве наполнителя используется диатомит, который поглощает до 50% синильной кислоты. [c.183]

Не будучи хорошим растворителем для большинства солей, жидкая синильная кислота вместе с тем сильно ионизирует нх растворенную часть. Последнее tuhI [c.520]

При производстве и продаже жидкой синильной кислоты ее удельный вес служит мерилом ее чистоты. Промышленное получение синильной кислоты достигло наивысшего развития в Южной Калифорнии, где таблицы удельных весов, разработанные Огау ем и Hulbirt oM (Bull. 308, [c.14]

Стойкость жидкой синильной кислоты—весьма важное обстоятельство при производстве ее и употреблении. В присутствии щелочей она быстро приобретает коричневый цвет, образуя в конечном итоге коричневые хлопья продукта разложения, известного под именем азульмовой кислоты. Это превращение сопровождается выделением теплоты и может, как это иногда наблюдалось, вызвать разрыв сосуда. [c.16]

При санитарном окуривании по выработанному стандарту употре бляют одну унцию цианистого натрия (горшечный метод) или половину унции жидкой синильной кислоты на 100 кубических футов1 пространства для трудных работ и то же количество на 200 куб. фут в обычных случаях. [c.17]

Для окуривания плодовых деревьев, как это, например, делается на плантациях лимонных и апельсинных деревьев в Калифорнии, растягивают полотняные палатки над деревьями, причем объем деревьев определяется метками на палатках нужное количество синильной кислоты, указываемое в соответствии с объемом дозировочными таблицами, тончайшим образом распыляется под деревьями посредством особого приспособле ния или помпы, специально служащих для этой цели. Дозировочные таблицы выработаны эмпирически на. основании исследований, проведенных Государственной экспериментальной гортикультурной станцией. Средняя доза отвечает около половины унции жидкой синильной кислоты на каждые сто куб. фут. объема палатки. В этом деле употребляется синильная кислота, содержащая от 96 до 98% H N. [c.20]

Выход нитрила ферроценкарбоновой кислоты резко повысился и составил более 50% при применении раствора жидкой синильной кислоты в сухом тетрагидрофураие [c.74]

Цианирование фенилферроцеиа К 3,2 г фенилферроцена прибавлена суспензия 5,8 г безводного хлорного железа в СО мл сухого тетрагидрофурана, затем прилито 2мл жидкой синильной кислоты. Реакционная смесь нагревалась 3 часа до кипения и оставлена на ночь при комнатно температуре. После этого добавлено 500 мл воды и продукт реакции извлечен эфиром. Растворитель отогнан, остаток хроматографирован на окиси алюминия. [c.82]

Цнаиириванпе ацетил ферро цепа. Смесь 11,4 г ацетилферроцена, 25 г хлорного железа, 25 мл жидкой синильной кислоты и 180 мл тетрагидрофурана нагрета в течение 6,5 час. После хроматографирования на окиси алюминия выделено 2,28 г красновато-коричневого смолистого вещества (элюировано бензолом). [c.83]

Цианирование ннтрнла ферроценкарбоновой кнсюты. Смесь 2,11 г нитрила ферроценкарбоновой кислоты, 13 г хлорного железа, 6 мл жидкой синильной кислоты и 80 мл тетрагидрофурана нагрета в течение 3,5 час. Выделено 0,07 г (3% от взятого в реакцию) нитрила форроцснкарбоиовой кислоты, т. пл. 107—108° С (из петролейного эфира) и 1,46 г (62% от теорет.) динитрила 1,1 -ферроцендикарбоново 1 кислоты, температура плавления в запаянном капилляре 165,5—166° С (из бензола). [c.84]

Ранее нами было показано 11,2], что рикошетное цианирование производных ферроцена — удобный препаративный метод синтеза нитрилов ферроценкарбоновых кислот. Б настоящей работе мы использовали полученные таким образом нитрилы для синтеза гетероаннулярных ферроценкарбоновых кислот. В настоящей работе цианирование жидкой синильной кислотой в присутствии Fe lg в среде тетрагидрофурана было осуществлено для хлорферроцена, бромферроцена и метилового эфира ферроценкарбоновой кислоты в условиях, аналогичных описанным в наших предыдущих работах fl, 21 затем из образующейся смеси гетеро- и гомоаннулярных нитрилов замещенных ферроценкарбоновых кислот выделялись многократной кристаллизацией гетероаннулярн1.ге изомеры, являющиеся основными продуктами реакции [c.94]

Химические свойства. Только в очень чистом состояни безводная синильная кислота достаточно устойчива. Под влиянием примесей (влага, цианистые соли, аммиак и др.) она при хранении медленно разлагается, особенно на свету, с образованием аммиака, муравьиной и щавелевой кислот и не растворимых в воде веществ. При некоторых условиях синильная кислота разлагается со взрывом. Исследования показали, что эти взрывы вызываются самопроизвольной полимеризацией и разложением жидкой синильной кислоты. Присутствие аммиака, едкого натра, цианистых солей ускоряет полимеризацию и ее взрывное разложение. Соляная, серная кислоты и медь, напротив, стабилизируют ее. В литературе имеются указания, что в качестве стабилизаторов жидкой синильной кислоты могут служить хлороформ, хлорное олово, хлороугольные эфиры, хлористый кальций и др. [11, 12]. Если синильную кислоту нужно сохранить для последующего использования, ее запаивают в стеклянные ампулы с несколькими кусочками хлористого кальция. В таких условиях она хранится без заметных изменений. Стойкость синильной кислоты можно повысить также, добавив 0,01 %-ной серной кислоты. [c.55]

Жидкая синильная кислота гидролизуется медленнее, чем дифосген, ]и)Утому попадание ее в воду (в отлпчие от действия ее паров) делает воду совершенно непригодной для употребления в пищу. [c.74]

Попытки промышленного использования реакции фиксации азота в виде цианида последовали непосредственно за открытием Томсоном каталитического действия железа они многочисленны и часты и по яахтояш ее время. Многие из этих попыток были сделаны в весьма широком масштабе пример — Американский химический завод № 4 в Салтвиле (Виргиния) сооруженный и работавший короткое время в течение мировой войны Позднее один завод в Калифорнии производил цианиды и жидкую синильную кислоту в значительном масштабе в течение ряда лет. [c.249]

Установлено , что при контакте ацетилена с катализатором Ньюлэнда существует индукционный период, после которого начинают образовываться полимеры ацетилена. Если затем, продолжая подачу ацетилена, прибавлять к катализатору синильную кислоту, она сначала полностью абсорбируется контактным раствором. С увеличением количества абсорбированной кислоты возрастает содержание акрилонитрила в продуктах реакции, а количество полимеров ацетилена снижается. Если заранее прибавить определенное количество жидкой синильной кислоты к катализаторному раствору, образование акрилонитрила также начинается лишь после некоторого индукционного периода. Скорость образования акрилонитрила постепенно снижается соответственно уменьшению концентрации H N в растворе, а скорость образования полимеров ацетилена увеличивается. СЗднако суммарная скорость превращения ацетилена не изменяется в течение всей реакции. [c.56]

В последнее время предложено получать гидразодинитрилы в одну стадию путем взаимодействия соответствующего кетона, безводного гидразина и жидкой синильной кислоты в среде абсолютного спирта . Применение этого метода позволяет повысить выходы синтезируемых продуктов. [c.21]

По Мецгеру [2], этот продукт, изготовляемый из карбида кальция и жидкой синильной кислоты, является не цианистым кальцием, а, повидимому, двойной солью состава aH2( N)4 [c.166]

Гааь1 выходят из контактного аппарата с температурой 900— 1000° и охлаждаются в котле-утилизаторе б. Температура газов после котла-утилизатора поддерживается выше точки росы во избежание гидролиза синильной кислоты. Охлажденные газы промываются в башне 7 раствором серной кислоты с целью поглощения аммиака. Из башни 7 освобожденные от аммиака газы засасываются компрессором 9, сжимаются до 7 аг и нагнетаются в тарельчатую колонну 10, где орошаются в противотоке слегка подкисленной водой, которая поглощает из газов синильную кислоту. Промытые водой газы выбрасываются в атмосферу или сжигаются в топке котла. Водный раствор синильной кислоты дистиллируется в колпачковой колонне 11. Жидкая синильная кислота подкисляется фосфорной кислотой (0,1—0,2%) и направляется в приемник 14. [c.107]

ЛШ, ядовитая. При попадании растворов едкого nai или алкиламинов в жидкую синильную кислоту происходит ее полимеризация со взрывом [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология