Константы распределения некоторых органических веществ

Таблица 47. Константы распределения некоторых органических веществ между органическими растворителями и водой

Константы распределения некоторых органических веществ между бензолом или его алкилпроизводными и водой при 18—25°С [c.132]

Таблица 13 Константы распределения некоторых органических веществ при комнатной температуре

Таблица 1.11. Константы распределения некоторых Ф, органических веществ при 20 °С

Таблица 2.34. Константы распределения некоторых веществ при экстракции линейными и разветвленными органическими

Предлагаемая монография посвящена систематическому изучению экстракции большого ряда фенолов из водных растворов. Значительное внимание уделено рассмотрению закономерностей экстракции фенолов. Экстракция применена как метод изучения молекулярных комплексов фенолов с некоторыми органическими веществами в водных и неводных растворах. В приложении приводится большое число констант распределения фенолов между многими экстрагентами и водой. [c.2]

При экстракции обычно не все вещество переходит в органическую фазу — некоторая его часть остается в водном растворе. Отношение концентрации вещества в фазе органического разбавителя к его концентрации в водной фазе, после того как достигнуто состояние равновесия, называют константой распределения [c.568]

Было показано, однако, что иод каким-то образом взаимодействует с молекулами органической фазы так, что константа распределения в некоторой степени зависит от природы этой фазы. Можно предположить, что такой тип взаимодействия растворенного вещества с растворителем, иногда приводящий к образованию вполне определенных соединений (сольватов), широко распространен. В частности, такое явление наблюдается для большинства ионных соединений в водной среде, где полярные молекулы воды легко координируются всеми ионами, за исключением очень крупных. Координирование молекул воды сопровождается экзотермическим эффектом сольватации (гидратации) [уравнение (8.27)]. Энергия гидратации, однако, не выделяется в том случае, если образец экстрагируют в неполярный органический растворитель с низкой диэлектрической проницаемостью. Следовательно, ионные соединения обычно нельзя экстрагировать из водного раствора, если не подобрать какой-либо метод разрушения ионных зарядов. Этого можно достигнуть соединением ионов металла с подходящими хелатообразующими лигандами, которые имеют по одной электронодонорной и кислотной группе. В образующихся комплексах потеря энергии сольватации (гидратации) компенсируется энергией связей металл — лиганд. Ниже приведены типичные лиганды этого типа, которые были использованы в процессах жидкостной экстракции [c.355]

Конечно, даже в таких системах будут наблюдаться различия в поведении экстрагируемых веществ, обусловленные различием во взаимодействии растворителя с растворенным веществом. Хорошо изучены неидеальные растворы, которые образует, например, йод с различными органическими растворителями, что обнаруживается по изменению спектров поглощения растворенного вещества. Свойства подобных растворов изучали Гильдебранд и Скотт [134]. В настоящее время имеется много данных об образовании комплексных соединений между йодом и органическими растворителями за счет разного рода кислотно-основных взаимодействий и взаимодействий на основе переноса заряда [58, 124, 162]. Определена теплота ком-плексообразования [121]. Существование подобных взаимодействий не меняет основного предположения о том, что константа распределения есть отношение растворимости в каждой фазе, поскольку влияние оказывается только на растворимость в органической фазе. Однако это означает, что константа распределения йода между водой и органическим растворителем до некоторой степени все же зависит от химической природы растворителя. [c.14]

В приведенной ниже табл. даются сведения о константах распределения около 550 органических веществ (более 2500 констант). Некоторая часть этих величин вычислена на основании многочисленных данных о равновесных концентрациях органических веществ в водной и органических фазах, собранных в фундаментальных справочниках 54,65,66]. [c.78]

Конста ту экстракции определяют не только при образовании экстрагируемых ионных ассоциатов. Иногда некоторые экстрагенты оказываются инертными по отношению к данному веществу, т. е, константа распределения его между экстрагентом и водой близка к нулю. Добавление активного экстрагента приводит к переходу вещества в органическую фазу. Этот процесс описывается уравнением [c.34]

Для практических целей наиболее важной характеристикой служит коэффициент распределения, т. е. отношение аналитической (суммарной) концентрации вещества в органической фазе к аналитической (суммарной) концентрации экстрагируемого компонента в водной фазе. Если известна константа экстракции, можно рассчитать коэффициент распределения для различных условий, например для различных значений pH и т. п. Однако константы экстракции установлены лишь для немногих случаев, например для извлечения комплексов металлов с дифенилтиокарбазоном, и небольшого количества некоторых систем. Иногда из-за экспериментальных трудностей глубокого изучения систем ограничиваются установлением коэффициента распределения. Значение коэффициента распределения относится к определенному, часто очень узкому интервалу условий — прежде всего к pH и солевому фону химический состав и концентрация буферных растворов, а также различных маскирующих веществ также нередко сильно влияют на численное значение [c.46]

Закон распределения Нернста. Константа распределения Р. Рассмотрим распределение некоторого вещества А между контактирующими несмешивающимися жидкими органической и водной фазами при постоянной температуре (Г = onst). Если при достижении состояния истинного равновесия, когда концентрации вещества А в органической и жидкой фазе — равновесные, экстракционное равновесие (9.3) [c.243]

В этом разделе мы рассмотрим принцип противоточного распределения более подробно. По сути, эта методика ничем не отличается от описанной выше, за исключением того, что используется большее число разделительных ячеек. Представим себе батарею из пяти делительных воронок или пробирок (г = 5, рис. 11.2,а), пронумерованных от г=0 до г=г—1. Пробирки заполнены равными объемами фаз — органической (более легкой) и водной (более тяжелой), предварительно взаимно насыщенных. В пробирку г=0 добавляют некоторое количество вещества и дают ему раствориться, после чего всю батарею пробирок многократно встряхивают до установления равновесия. После установления равновесия в соответствии с данной константой распределения в более легкой фазе содержится часть р исходного количества вещества, в более тяжелой фазе — часть д того же вещества. Пробирки затем наклоняют таким образом чтобы более легкая фаза переместилась в соседние с ними про бирки справа, а пробирку г=0 заполняют свежей порцией лег кой фазы. На этом заканчивается первый шаг (л=1) противо точного распределения. На рис. 11.1 показано, как после завер шения этого шага вещество распределяется между пробирками / =0 и г—. Вслед за первым шагом проводится второй (и=2) [c.256]

При определении констант распределения веществ, сравнительно мало растворимых в воде, сталкиваются с трудностью количественного определения равновесных концентраций в водном растворе. В этих случаях готовят растворы исследуемого вещества в воде, к которой добавлены некоторые небольшие, но известные количества этилового спирта, ацетона, диоксана и т. п., присутствие которых заметно повышает растворимость исследуемого вещества. В таких растворах и исходная и равновесная концентрации могут быть достаточными для вполне удовлетворительного количе-стпепиого определения. Присутствие веществ, повышающих растворимость в водной фазе, уменьшает коэффициент распределения исследуемого объекта. Далее строят график зависимости Е от со-дер7 ания введенного в водную фазу растворителя и экстраполируют на нулевую концентрацию этого растворителя, что позволяет найти Ро при экстракции из чистых водных растворов. В качестве добавок к воде могут применяться органические растворители, хорошо растворимые в воде и не мешающие количественному опре-д8лс1 Ю экстрагируемого вещества. [c.66]

Возрастание констант распределения с увеличением числа С-атомов в молекулах экстрагируемых веществ происходит, вероятно, только до некоторого предела, зависящего от химической природы соединений данного гомологического ряда. Высшие гомологи очень мало растворимы и в воде и в органических растворителях. Насколько можно судить по весьма немногочисленным сведениям, константы распределения соединений с большой молекулярной массой уменьшаются с возрастанием числа С-атомов в их молекулах. Приведем константы распределения 2-хлор-5-(со-ди-этиламиноалкиламино)-7-метоксиакридинов между касторовым маслом и водой в зависимости от числа С-атомов в алкильном радикале (331) [c.118]