Аммиак диэлектрическая проницаемость

Влияние диэлектрической проницаемости на диссоциацию электролитов. Один и тот же электролит под влиянием разнообразных неводных растворителей, характеризующихся различными протолитическими свойствами и разными значениями диэлектрической проницаемости, может быть сильным или слабым электролитом и даже совсем потерять электролитические свойства. Так, а-нафтиламин является слабым основанием (р/Св = 10,01) в водной среде, очень сильным рКв = 0,88 вереде безводной муравьиной кислоты (протогенный растворитель), а в среде жидкого аммиака и других протофильных растворителей совсем не проявляет основных свойств. [c.404]

В 1949 г. Кольтгоф писал Несомненно, еще не сказано последнее слово относительно механизма кислотно-основной реакции. Пр крайней мере спорно, является ли первичной реакцией между основаниями и бренстедовскими кислотами прямой перенос протона. Первичная реакция между кислотами и основанием может состоять в образовании водородной связи. В основных растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью кислота реагирует с растворителем — основанием с первичным образованием водородной связи. Вслед за этим происходит диссоциация с образованием сольватированного протона и основания, сопряженного с кислотой. Однако в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью кислота и основание могут реагировать с образованием устойчивого продукта присоединения через водородную связь. Даже в водной среде нередко имеют место реакции, связанные с образованием водородной связи. Таково, например, взаимодействие между водой и аммиаком. [c.300]

Низкие вязкость (1/4 вязкости воды) и плотность жидкого аммиака обусловливают подвижность ионов в нем и легкость проведения химических реакций, в том числе гетерогенных, в которых ведущую роль играют процессы диффузии растворенных соединений. Высокое значение дипольного момента облегчает химическое взаимодействие между полярными молекулами аммиака и ионами, а также между самими молекулами аммиака. Диэлектрическая проницаемость аммиака значительно меньше, чем диэлектрическая проницаемость воды (е = 78,5), однако она гораздо больше, чем диэлектрическая проницаемость уксусной кислоты ( = 6,4). Поэтому естественно ожидать, что значения растворимости ионных солей [c.167]

В результате изучения влияния растворителей на силу кислот было показано, что оно определяется прежде всего степенью основности растворителя, а также (в меньшей степени) его диэлектрической проницаемостью. При этом соотношение в силе двух данных кислот может значительно различаться в разных растворителях. Так, в водных растворах хлорная кислота является более сильной, чем хлористоводородная, а в растворах в жидком аммиаке это соотношение уже не сохраняется. [c.413]

Оба класса растворителей можно в свою очередь разделить на основные, нейтральные и кислотные растворители. У нейтральных амфипротных растворителей, к которым можно отнести воду и спирты, сила кислоты и основания одинакова, хотя их диэлектрическая проницаемость может сильно различаться. Большое значение Ка и малое — Кь характерно для кислотных амфипротных растворителей, таких, например, как безводная серная и уксусная кислоты, в то же время основные амфипротные растворители, такие, как жидкий аммиак и метиламин, имеют невысокое значение Ка и большое — Кь- [c.456]

Аммиак и фосфин можно получить при гидролизе ионных нитридов и фосфидов. Есть и другие способы получения. Эти соединения — при обычных температурах газы. В жидком состоянии аммиак ассоциирован за счет возникновения водородных мостиковых связей (сходство с водой). Вследствие высокого значения диэлектрической проницаемости (при — 34 °С ег = 22) он хороший растворитель. В жидком аммиаке устанавливается следующее равновесие аутопротолиза [c.534]

Об ионизирующей способности растворителя можно судить по электрической проводимости образующегося раствора. Накопленный экспериментальный материал показывает, что наряду с водой хорошо ионизирующими свойствами обладают и другие жидкости с высокой диэлектрической проницаемостью. Из неорганических жидкостей, кроме уже упомянутого жидкого аммиака, высокой диэлектрической проницаемостью обладают жидкий фтороводород, циановодород и пероксид водорода, из органических —К-замещенные амиды, например, диметилформамид Н—С—Ы(СНз)а. [c.406]

В четвертой группе находятся протофильные (основные) растворители. Они менее диссоциированы, чем вода, и имеют меньшее, а часто и значительно меньшее, ионное произведение. Диэлектрическая проницаемость такая же, как растворителей второй и третьей групп. Эти растворители, так же как растворители третьей группы, обладают слабо выраженными амфотерными свойствами, однако в отличие от них являются хорошими акцепторами и очень плохими донорами протонов. К этой группе растворителей относятся амины, например эти-лендиамин, бутиламин и т. д., а также жидкий гидразин или-жидкий аммиак. [c.339]

Константы некоторых веществ исследовались всеми перечисленными авторами. Они, как правило, хороню совпадают. Эти данные указывают на усиливающее и нивелирующее действие аммиака на силу кислот. Величина рК большинства кислот изменяется в пределах двух единиц — от 2,5 до 4,4. Сила синильной кислоты (р.й в воде 9,33) и сероводорода (рАГ в воде 7,24) уравнивается с силой сильных минеральных кислот. Несмотря на большую основность аммиака, происходит общее ослабление силы кислот рАГ даже самых сильных кислот больше двух. Это ослабление объясняется сравнительно малой диэлектрической проницаемостью аммиака (21), благодаря чему возникает заметная ассоциация ионов. Различие в степени ассоциации обусловливает некоторое различие в силе сильных кислот. [c.282]

Большинство растворителей уменьшает силу кислот, по сравнению с водой только аммиак и некоторые другие основные растворители несколько усиливает ее. Это уменьшение определяется химическими свойствами растворителей. Во всяком случае, уменьшение силы кислот связано не только с диэлектрической проницаемостью растворителя. Даже в формамиде, диэлектрическая проницаемость которого больше, чем у воды, сила кислот уменьшается на 1—2 единицы рК. По влиянию на силу кислот растворители располагаются в последовательный ряд по своей основности диэлектрические проницаемости хотя играют и подчиненную, но достаточно, существенную роль. Низкая диэлектрическая проницаемость пиридина, несмотря на его высокую основность, приводит к заметному уменьшению силы кислот. [c.288]

Помимо воды и некоторые другие жидкости могут служить ионизирующими растворителями электролитов с образованием растворов, проводящих электрический ток. К таким жидкостям относятся перекись водорода, фтористый водород, жидкий аммиак и цианистый водород. Подобно воде, все эти жидкости имеют большую диэлектрическую проницаемость. Жидкости с малой диэлектрической проницаемостью, такие, как бензол или сероуглерод, не являются ионизирующими растворителями. [c.259]

На рис. 86 сопоставлена сила галогеноводородных кислот в уксусной кислоте (е = 6), в пиридине (е = 12,5) и аммиаке (е = 21) с величиной рефракции свободных анионов. Из рис. 86 следует, что во всех трех растворителях сила кислот возрастает с увеличением рефракции ионов, причем тем больше, чем ниже диэлектрическая проницаемость растворителя. Наибольшее возрастание наблюдается в уксусной кислоте (е = 6). [c.341]

Растворитель с высокой основностью и высокой диэлектрической проницаемостью (нанример, гидразин) превращает любые, даже слабые, кислоты в истинные электролиты. Превращение кислот в истинные электролиты имеет место и в основных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью (например, в пиридине). Об этом свидетельствует образование солей этими основаниями (например, аммиаком, пиридином, анилином) и кислотами и их полная ионизация в средах с высокой диэлектрической проницаемостью (например, в воде). Однако в средах с низкой диэлектрической проницаемостью, в отличие от сред с высокой диэлектрической проницаемостью, не равна нулю. Это вызывает ослабление силы [c.342]

Из данных табл. 37 следует, что lg 7о галогеноводородных кислот в аммиаке на 5—8 единиц меньше, чем галогенидов щелочных металлов. Это говорит о том, что большее, чем у воды, сродство аммиака к протону играет главную роль в изменении энергии ионов кислот при переходе от воды к аммиаку. Следует также заметить положительное значение 1 7о ионов солей, что соответствует более низкой диэлектрической проницаемости аммиака по сравнению с водой. [c.398]

Диэлектрическая проницаемость жидкого аммиака велика ( 23), а электропроводность ничтожно мала. Аммиак кристаллизуется в решетке молекулярного типа. [c.57]

Преобладающее влияние специфической сольватации в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью отмечалось 40 лет назад Фреденхагеном [381. Он показал, что синильная кислота (е =113 при 22 °С) является значительно худшим растворителем для электролитов, чем вода. При О °С концентрации насыщенных растворов в синильной кислоте равны для хлорида калия 0,037 М, для нитрата калия 0,050 М, для цианида калия 0,1 М. Фреденхаген также отмечал, что в жидком, аммиаке, который образует весьма стабильные комплексы с ионами серебра, растворимость иодида серебра очень велика растворимость бромида и хлорида меньше, а фторид серебра является труднорастворимым веществом. В воде, которая сильно сольватирует малые анионы, но слабее аммиака сольватирует ионы серебра, порядок изменения растворимости становится противоположным фторид -серебра является растворимой солью, а другие галогениды — труднорастворимыми, причем растворимость уменьшается в ряду хлорид, бромид, иодид. [c.301]

Такая конформация молекулы NjH., наиболее энергетически выгодна. Диамид представляет собой бесцветную, легко испаряемую токсичную жидкость с высокой диэлектрической проницаемостью (е=52 при 25 °С). Гидразин, подобно аммиаку, является хорошим ионизирующим растворителем. Собственная ионизация жидкого гидразина больше, чем аммиака, а ионное произведение [N Hil [N Hn-] порядка 10- при —35 С. [c.252]

Диамид представляет собой бесцветную, легко испаряемую токсичную жидкость с высокой диэлектрической проницаемостью (е = 52 при 25°С). Гидразин, подобно аммиаку, является хорошим ионизирующим растворителем. [c.401]

Относительная диэлектрическая проницаемость воды при 25 °С равна 78,5. У большинства других растворителей значения е меньше. Например, для жидкого аммиака е —22 (—34 °С), для ацетона е = 21,0, для бензола 6 = 2,3. Однако существует несколько растворителей со значением е большим, чем у воды. Например, для серной кислоты е = 101. [c.104]

Высокая диэлектрическая проницаемость воды, обусловливающая поразительную способность воды растворять вещества ионного строения, отчасти является следствием того, что вода способна образовывать водородные связи. Благодаря этим связям молекулы воды располагаются так, чтобы частично нейтрализовать электрическое поле. Водородные связи образуются также и в других жидкостях [в перекиси водорода, фтористом водороде, аммиаке (температура кипения —33,4°С), цианистом водороде], которые способны растворять вещества, обладающие ионным строением. [c.259]

В качестве подвижной фазы используют водные растворы солей кислот, оснований и растворители типа жидкого аммиака, т.е. системы растворителей, имеющих высокое значение диэлектрической проницаемости е и большую тенденцию ионизировать соединения. Обычно работают с буферными растворами, дозволяющими регулировать значение pH. [c.31]

Сопротивление ячейки и правильное расположение электрода сравнения в ячейке важны прн электролизе в неводных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью (например, в ацетонитриле, диметилформамиде, аммиаке). [c.387]

Протонные растворители содержат атомы водорода, связанные с атомами электроотрицательных элементов (Р—Н,—О—Н, —N—И и т. д.), и поэтому являются донорами водородных связей, т. . растворителями-ДВС (см. разд. 2.2.5). За исключением уксусной кислоты и ее гомологов, для этих растворителей характерны высокая диэлектрическая проницаемость (сг>15) и большие величины (от 0,5 до 1,0), что говорит о сильной полярности протонных растворителей. К этой категории растворителей относятся вода, аммиак, спирты, карбоновые кислоты и первичные амиды. [c.115]

Большинство солей—твердые кристаллические вещества. Жидкости с большими значениями диэлектрической проницаемости являются хорошими растворителями солей. К ним относят жидкий аммиак, безводный фтороводород, серную кислоту, воду. [c.45]

Вследствие большой величины константы автопротолиза этого растворителя все соединения, способные присоединять протон, будут вступать в эту реакцию. Поэтому все основания в безводной уксусной кислоте станут одинаково сильными (хотя и не очень сильными ввиду малой величины ее диэлектрической проницаемости е = 6). Например, аммиак в водном растворе — гораздо более сильное основание, чем гидроксид свинца (IV) в уксусной кислоте различие в их силе будет значительно меньшим. [c.249]

Электролитические неводные растворы. Растворители, вызывающие электролитическую диссоциацию ионных соединений, называют электролитическими, и их отличительной особенностью является высокая удельная диэлектрическая проницаемость (более 10). Те растворители, которые сами слегка диссоциированы на ионы и образуют сольватированные ионы водорода, называют протонными, а растворители, не дающие ионов водорода, называют апротонными. Примерами первых могут служить жидкий аммиак и метанол. Для аммиака характерна электролитическая диссоциация типа [c.218]

Полярные жидкие фазы. Глицерин СзН,, (ОН)з. Мол. вес 92,03, плотн. при 20° С 1,26, т. кип. 290° С, т. плавл. 17° С, диэлектрическая проницаемость 42,1, показатель преломления 1,473, полярность nrf Роршнейдеру 80. Минимальная рабочая температура колонки 20° С, максимальная — 75° С. Рекомендуемые растворители диэтиловый эфир, этиловый спирт. Применяется для разделения кислородсодержащих соединений, а также для разделения смеси аммиака с метиламинами. f [c.280]

Влияние протофильных растворителей аналогично по характеру, но противоположно по направлению, влиянию кислых растворителей [1]. В среде протогенных растворителей увеличивается число веществ, проявляющих кислые свойства, и уменьшается число веществ, проявляющих основные свойства. Сила слабых кислот увеличивается, и многие слабые кислоты становятся сильными. Величины р/Сл большинства кислот в среде жидкого аммиака изменяются в пределах двух единиц — от 2,5 до 4,4. Сила слабых в воде кислот, например синильной и сероводородной кислот, значительно увеличивается. Однако сильные в воде кислоты в среде жидкого аммиака имеют р/Сл = 2, что объясняется сравнительно малой величиной его диэлектрической проницаемости (е=21). [c.28]

Суммарные энергии сольватации электролитов для ряда растворов приведены в табл. 2.7. Они получены Измайловым на основе измерений электродвижущих сил соответствующих электрохимических систем. Нз табл. 2.7 следует, что энер1 ия сол1)Ватации электролита изменяется несущественно при переходе от одного растворителя к другому. Так, папример, для хлорида водорода максимальное отклонение энергии сольватации от его среднего значения (1382 кДж-моль- ), наблюдаемое в т(зм случае, когда растворителем служит аммиак, составляет 67 кДж.моль , т. е. около 5% обычно же оно не превышает 1—2%. Поскольку диэлектрические проницаемости растворителей, собранных в табл. 2.10, сильно отличаются друг от друга, такой результат указывает на их второстепенную роль в энергетике сольватации и на несовершенство метода Борна и других методов, в которых используется его модель растворителя. [c.67]

Для того чтобы проследить, как изменяются свойства кислот в основных растворителях с изменением диэлектрической проницаемости, рассмотрим поведение кислот в гидразине (8 = 52) и в пиридине (е = 12,5). В ряду основных растворителей гидразии относится к аммиаку, как муравьиная кислота к уксусной. Вследствие своей нысокой основности и высокой диэлектрической проницаемости гидразин наиболее нивелирующий растворитель по отношению к кислотам. Исследование показывает, что в гидразине кислоты с константами диссоциации в воде от 10 до 10" полностью диссоциированы и являются сильными кислотами. В гидразине особенно усплпваются нитрозамещенные кислоты даже нитросоединения образуют хорошо проводящие растворы благодаря специфическому взаимодействию гидразина с нитрогруппой. [c.282]

Предположение Плескова (см. гл. VIII) оправдывается по отношению к растворителям с высокой диэлектрической проницаемостью и резко отличной от воды основностью (аммиак и муравьиная кислота), однако нельзя распространить этот результат на другие растворители без экспериментальной проверки. [c.417]

На свойствах растворов наиболее отражается такая характеристика растворителей, как их диэлектрическая проницаемость е (см. гл. IV, 6). Высокой диэлектрической проницаемостью обладают полярные вещества, например вода, жидкий аммиак, диметилформамид ( H3)2N H0 и др. В среде этих растворителей электростатическое притяжение противоположно заряженных частиц ослабевает. Поэтому в таких растворителях вещества, состоящие из ионов или полярных молекул, распадаются на ионы (см. гл. VIII, 1). [c.145]

На свойствах растворов наиболее отражается такая характеристика растворителей, как их диэлектрическая проницаемость е (см. гл. 4 4.6). Высокой диэлектрической проницаемостью обладают полярные вещества, например вода, жидкий аммиак, диметилформамид (СНз)2КСНО и др. В среде этих [c.192]

Благодаря полярности молекул и достаточно высокой диэлектрической проницаемости жидкий аммиак является хорошим неводным растворителем. Жидкий аммиак положил начало химии неводных растворов. Результаты исследования поведения веществ в жидком аммиаке дали возможность построить обобщенную теорию кислот и оснований, открыли перед химией новые пути проведения реакций синтеза ранее неизвестных веществ и т. д. В жидком аммиаке хорошо растворяются щелочные и щелочно-земельные металлы, сера, фосфор, иод, многие соли и кислоты. Вещества с функциональными полярными группами в жидком аммиаке подверга-]отся электролитической диссоциации. Однако собственная ионизация аммиака 2ЫНа(ж) ЫН - -ЫН2 ничтожно мала и ионное произведение [NHi] lNH.r]= 10 - при —50 °С. [c.249]

Растворитель вода обладает также большим сродством к протону, однако меньшим, чем жидкий аммиак. Намного меньше сродство к протону у безводной уксусной кислоты. В ней слабо сольватируется протон. Поэтому кислоты, которые являются сильными в водном растворе (например, НС1, НВг, H lOj), в безводной уксусной кислоте будут слабыми. Наоборот, все основания в ней будут одинаково сильными (правда, не очень сильными из-за малой диэлектрической проницаемости е). Однако вода в безводной уксусной кислоте — сильное основание и ее титруют кислотой. [c.191]

Классификация растворителей вытекает из свойств водородных соединений метан — инертный растворитель (и все углеводороды), аммиак — основной, вода — амфотерный, фтороводород — кислый. Важнейшая характеристика растворителей — их диэлектрическая проницаемость. По ее величине все растворители располагаются в элю-отропный ряд Цвета — Траппе. Этот ряд связан с полярностью и сор-бируемостью веществ ( 24, 45, 173). Меняя химический состав растворителя, можно изменять силу растворенных в нем кислот и оснований и преврашать соли в кислоты или основания. Например, мочевина Нз —СО—1 Н2 проявляет в жидком аммиаке кислотные свойства, в безводной уксусной кислоте — сильные основные, в водном растворе — слабые основные. [c.50]

Диэлектрические проницаемости типичных ассоциированныч жидкостей при 20 °С равны соответственно вода — 80, НСЫ — 95, формамид — 84, метанол — 33, аммиак — 15,5. [c.198]

Растворители можно подразделить на ионизирующие, в которых молекулы распадаются на ионы, и неионизирующие. В ионизирующих растворителях образуются прочные сольваты с дипольными молекулами растворителя. Эти растворители имеют большую диэлектрическую проницаемость (табл. 16). К ним относятся вода, формамид, жидкий аммиак, двуокись серы, сероводород, муравьиная кислота, метанол, этанол, пиридин н др. Неионизирующие растворители имеют малую диэлектрическую проницаемость, например, хлороформ, бензол, гек- [c.64]

Теория Дебая — Хюккеля ни в кое.ч случае не ограничена водными растворами, ио, поскольку вода имеет высокую относительную диэлектрическую проницаемость II поэтому в ней действуют слабые кулоновскис силы, эта теория применима при достаточно высоких концентрациях. Каково расстояние экранирования в случае 0,001 моль/кг раствора иотида магния в жидком аммиаке прн —ЗЗТ, Плотность растворителя равна 0,69 г/см п Л г=22. [c.378]

Жидкий аммиак (т. кип. —33,4°С) имеет высокую диэлектрическую проницаемость и является хорошим растворителем для солей, об-разующих ионные растворы. Он обладает также необычной способностью растворять щелочные и щелочноземельные металлы, не вызывая химической реакции при этом образуются голубые растворы, обладающие исключительно высокой электропроводностью и металлическим блеском. Эти растворы металлов медленно разлагаются с выделением водорода и образованием амидов, подобных амиду натрия НаЫН , образующемуся по зфавнению [c.197]

Предположим, химику по каким-то, конечно же, веским причинам желательно взять растворитель как можно более основный, но обладающий диэлектрической проницаемостью в интервале (т. е. не ниже, но и не выше) 20—25. Раскрыв таблицу физикохимических свойств растворителей, он останавливается на подходящих по основности растворителях. Так, для жидкого аммиака д. ч. = 59, но ДП маловато — всего 17. У гексаметилфосфортри-амида (ГМФТА) д. ч. = 39, но ДП великовато — около 30. У пиридина д. ч. —33,1, подходяще, но ДП и вовсе мало, примерно 12. [c.47]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.76 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.0 ]

Справочник химика Издание 2 Том 1 1963 (1963) -- [ c.945 ]

Справочник химика Том 1 Издание 2 1962 (1962) -- [ c.945 ]

Справочник химика Том 1 Издание 2 1966 (1966) -- [ c.945 ]

Справочник химика Изд.2 Том 1 (1962) -- [ c.945 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология