Ацетил-катион из уксусной кислоты

Этим авторам [217] удалось идентифицировать катион ацети-лия в реакционной смеси с помощью ЯМР-спектроскопии. Другие авторы [2, 228] показали, однако, что этерификация целлюлозы серной кислотой и уксусным ангидридом идет быстрее, чем ацетилсерной кислотой, и что условия, в которых образование ацетилсерной кислоты тормозится, оказываются более благоприятными. То же самое относится к системе хлорная кислота — уксусный ангидрид. [c.390]

В соответствии с вышеприведенной схемой диссоциации вещества, способные генерировать ацетил-катион, являются аналогами кислот (например, хлористый ацетил), а вещества, дающие при диссоциации ацетат-ион,— аналогами оснований. В смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом дшгут существовать три частицы с кислотными свойствами [110, 531] четвертая, ион кислотного характера, может существовать лишь в чистом уксусном ангидриде [831]. [c.121]

В смеси уксусная кислота — уксусный ангидрид при комнатной температуре весьма эффективно ацетилируются те амины, константа диссоциации которых (в воде) мала. Количественные результаты ацетилирования сильноосновных аминов оказываются хуже (титрование в присутствии крезолового красного) бензиламин 100%, этпламин 97— 98%, пиперидин 97% и диэтиламин 95%. Это можно объяснить тем, что амины растворяются в уксусной кислоте частично как ониевые соли, а частично как сольваты аминов с уксусной кислотой. Более основные амины образуют больше ониевых солей КзКН+, которые, будучи донорными кислотами, вовсе не вступают во взаимодействие с ацетил-катионом, присутствующим в ацетилирующей смеси (СН3СО+ — акцепторная кислота), но легко реагируют с сольватами аминов с уксусной кислотой ВзК...СНзСООН, которые являются донорными основаниями. [c.354]

Скорость гидролиза смешанного ангидрида мезитиновой и уксусной кислот зависит от кислотности при этом величина А5 близка к нулю, а разрывающейся при гидролизе связью является связь мезитоил — ангидридный кислород. Все это указывает на образование мезитоил-катиона в ходе реакции [251]. В случае алифатических хлорангидридов [683] и ангидридов кислот [243, 564] экспериментальное доказательство образования ацилиевых ионов осложняется большой величиной эффекта электролитов. Для реакции ацетилирования хинонов по Тиле (действием смеси уксусного ангидрида и минеральной кислоты) предложен механизм, включающий атаку ацетил-катиона на субстрат [884, 885]. [c.342]

Ацетилирование уксусным ангидридом ускоряется добавлением небольшого количества серной и, особенно, хлорной или фосфорной кислот. По А. А. Берлину, в присутствии хлорной кислоты уксусный ангидрид в течение нескольких минут при 80—100Р гладко ацетилирует карбазол, дифениламин и ряд других соединений Каталитическое действие сильных кислот, возможно, объясняется образованием высокоактивного катиона ацетила СН3СО+ при действии протона на ангидрид по схемам s-i [c.580]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология