ацетилирование реакции

Для количественного определения глицерина, диэтиленгликоля и других высших спиртов, фенолов и оксисоединений используют реакцию ацетилирования уксусным ангидридом. В общем виде она может быть выражена так [c.47]

Напишите уравнения реакций ацетилирования при действии уксусного ангидрида на аминокислоты а ) глицин б) аланин в) глутаминовую кислоту. Назовите образующиеся соединения. [c.80]

Напишите уравнения реакций ацетилирования аминов при действии уксусного ангидрида а ) на -то-луидин б) на и-хлоранилин в) на а-нафтиламии г) на дифениламин. Назовите образующиеся соединения. [c.105]

Спирты и фенолы взаимодействуют с ангидридами кислот значительно медленнее, чем с хлорангидридами. Реакцию эту можно ускорить добавлением небольшого количества серной кислоты, а также ацетата натрия. Последний применяется при ацетилировании глюкозы уксусным ангидридом. [c.168]

Если в процессе химического превращения полимера реакция протекает Б различных направлениях или при однозначном направлении реакции не достигнута полнота превращения, полученные высокомолекулярные соединения являются сополимерами исходных и конечных или исходных, конечных и побочных продуктов реакции. Так, при неполном омылении поливинилацетата всегда получается сополимер винилацетата и винилового спирта сополимер получается также при неполном ацетилировании поливинилового спирта [c.216]

Галогенангидриды имеют широкое применение в различных синтезах — в тех случаях, когда в молекулу вещества хотят ввести остаток кислоты (реакция ацилирования, например, ацетилирования). Реакции этого рода будут рассмотрены далее —в главе Сложные эфиры . [c.130]

В результате реакции образуется стабильная амидная связь. Ацилирование можно также проводить по классическим методикам, например ацетилирование уксусным ангидридом. Как и для других реакций, например для алкилирования, разработаны методики, при которых ацилирование протекает в мягких условиях. Примером этого могут служить реакции аминокислот с изоцианатом и язотиоцианатом, протекающие с образованием гидантоинов и тиогидантоинов. [c.52]

В ряде случаев замедление скорости указанных п других реакций целлюлозы связано с диффузионными факторами [4, 15]. Так, приведенная выше реакция ацетилирования целлюлозы зависит от влажности целлюлозы, так как вода, не участвуя в самой реакции, обеспечивает большую доступность гидроксильных групп к атаке уксусной кислотой вследствие эффекта набухания и разрыхления надмолекулярных структур. [c.224]

Бензоаты. Бензоилирование сахаров наиболее часто проводится действием хлористого бензоила в пиридине. Более медленно идущая (по сравнению с ацетилированием) реакция бензоилирования дает возможность получать частично ацилированные продукты (по полуаце-тальному или первичному гидроксилу). [c.147]

В основе определения лежит реакция ацетилирования смесью уксусного ангидрида и пиридина. [c.48]

Ацетилирующая смесь различается по количеству катализатора. С третьей порцией вводится наибольшее количество серной кислоты для регулирования скорости процесса этерификации и заданной температуры. Тепло реакции отводится не только путем подачи холодной воды (или рассола) в рубашку аппарата, но и за счет частичного испарения метилеихлорида, пары которого конденсируются в холодильнике 10. Процесс ацетилирования контролируется путем определения вязкости и растворимости продукта в уксусной кислоте. [c.98]

Эти реакции подробно описаны в гл. 18 (стр. 339 и 349). Здесь следует лишь заметить, что кетен не обладает такой повышенной способностью к реакциям, как это обычно думают. Например, чтобы ацетилирование спиртов кетеном прошло до конца, требуется присутствие катализатора, в частности серной кислоты. [c.325]

Из других реакций кетена, представляющих возможный интерес для промышленности, следует указать на ацетилирование ацетона, приводящее к получению изопропенилацетата [c.326]

В соответствии с предложенным методом расчета селективности, специфичность реакции бромирования выше, чем ацетилирования. Но простое сопоставление выходов изомеров свидетельствует о том, что ацетилирование (97,6% одного изомера) течет более селективно, чем бромирование. [c.248]

Сушествование и роль ММВ с участием протона в нефтяных системах доказаны экспериментально [23,29,69,75,141,143,154...157]. Так, в асфальтенах природных битумов и нефтей значительная часть кислорода входит в состав ОН-групп, почти полностью участвующих в образовании комплексов с Н-связью и не исчезающих даже при очень больших разбавлениях четыреххлористым углеродом [70,75,141,157]. Интенсивность Н-связей возрастает с увеличением содержания кислорода во фракциях асфальтенов или с ростом их полярности [141]. Аналогично ведут себя и КН-группы. Многие гетероорганические соединения битума, в частности, содержащие кетонные, хинонные, карбоксильные и циклические амидные группы, ведут себя как Н-акцепторные основания и активно участвуют в образовании Н-связи [141,157]. Асфальтены и их групповые компоненты при взаимодействии с фенолом и двухатомными спиртами проявляют свойства Н-акцепторных оснований и образуют Н-связи с энтальпией 23-24 кДж-моль- [141,154] не исключается образование и более слабых Н-связей. Концентрация Н-акцепторных оснований в асфальтах не менее 2 ммоль-г а окисление воздухом при повышенных температурах вызывает увеличение их Н-акцепторной основности [154]. Метилирование, ацетилирование и другие реакции связывания активного водорода значительно увеличивают Н-акцепторную основность асфальта, что указывает на то, что в асфальте Н-кислоты и Н-основания находятся в Н-связанном состоянии [141,143,154]. Не исключается возможность образования внутримолекулярных Н-связей [141,143,155]. [c.66]

Триацетилцеллюлоза содержит 62,5% связанной уксусной кислоты. Чтобы ацетилцеллюлоза растворялась в ацетоне, необходимо содержание уксусной кислоты снизить до 53—56%, что примерно соответствует образованию 2,5 эфирных групп на три гидроксила (диацетату соответствует содержание уксусной кислоты— 48,8%). Триацетилцеллюлозу, предназначенную для превращения во вторичный ацетат, получают ацетилированием в гомогенной среде. Ацетилируют уксусным ангидридом в соответствии с описанной выше реакцией. Но ацетилирующая смесь содержит не инертный разбавитель (бензол, четыреххлористый углерод), а ледяную уксусную кислоту или метиленхлорид, являющиеся активными растворителями ацетилцеллюлозы. Катализатор — серная кислота. [c.283]

Константа более точно отражает действительные факты, чем константа селективности Sj. Возвращаясь к оценке относительной избирательности бромирования и ацетилирования толуола, отметим, что вычисленные значения Hs свидетельствуют о большой специфичности второй реакции, что отвечает реальному выходу изомеров. Следует подчеркнуть, что рост значения означает увеличение неопределенности, неспецифичности реакции, а уменьшение — возрастание селективности. [c.249]

Описаны волокнообразующие полимеры, получаемые реакцией диизоцианатов с целлюлозой и поливиниловым спиртом. Так, Тьебо [2193] исследовал возможность образования трехмерных нерастворимых полимеров взаимодействием диизоцианатов с целлюлозой. Исследовалась реакция гексаметилендиизоцианата и ж-толуилен-2,4-диизоцианата с целлюлозой и вискозным волокном, а также с ацетилцеллюлозой различной степени ацетилирования. Реакция контролировалась измерением инфракрасных спектров, определением содержания азота и исследованием механических свойств полученных продуктов. В случае присоединения диизоцианатов к гидроксильным группам производных целлюлозы образуются уретаны. В гетерогенной среде реакция происходит лишь в незначительной степени. При проведении реакции в растворе образование мостиков может происходить с каждой ОН-группой. [c.186]

На основании этих данных можно рассчитать общую теоретическую скорость ацетилирования ж-ксилола по сравнению с бензолом, так как она должна составлять одну шестую часть от суммы факторов парциальной скорости (в данном случае это значение равно ИЗО), а также рассчитать распределение изомеров, если реакция контролируется кинетически. Действительно полученная величина общей относительной скорости составляет 347 [72], а рассчитанное и наблюдаемое распреде- [c.326]

Некоторые реакции получают свои названия по продуктам, к которым они приводят. Так, если в молекулу вводится метильная группа, то говорят о метилировании, если ацетил — то об ацетилировании, если хлор — то о хлорировании и т. д. [c.109]

Ацетогалогенозы. В результате обработки пентаацетата p-D-глю-козы сухим бромистым водородом в уксуснокислом растворе (Э. Фишер, 1911 г.) или непосредственной обработкой безводной D-глюкозы бромистым ацетилом (Л. Кнорр, 1901 г.) получается соединение, обычно называемое а.-ацетобромглюкозой (тетраацетат 1-бром-а-глюкозила), в котором глюкозидный гидроксил замещен атомом брома, а все четыре спиртовых гидроксила защищены ацетилированием. Реакция происходит с вальденовским обращением [c.227]

Омыление поливинилацетата до поливинилового спирта сопровождается уменьшением степени полимеризации, но при последующем многократном повторении процессов ацетилирования и омыления степень полимеризации не изменяется, что указывает на стойкость углерод-углеродных связей в условиях реакции. [c.298]

Для смещения равновесия реакции вправо выделяющуюся воду связывают, например, уксусным ангидридом, который затем тоже участвует в реакции ацетилирования. Реакция может пройти до образования триацетата (по всем трем гидроксилам мономерного звена), однако вследствие ее гетерогенности образуется смесь moho-, ди- и триацетата целлюлозы. Для получения более композиционно однородных продуктов проводят гидролиз триацетата, используя различную реакционную способность первичных и вторичных гидроксилов. При гидролизе сложноэфирная группа первичного гидроксила более реакционноспособна, что ведет к получению диацетата целлюлозы. [c.224]

В случае ароматических альдегидов или кетонов, содержащих в орто- или /м (2-положениях свободные окси- или аминогруппы, этот метод неприменим из-за параллельно происходящего окисления ароматического ядра до хииоиа. Однако, если ОН-или ЫНз-группы защитить ацетилированием, реакция проходит успешно. [c.475]

Бензилацетат образуется при разложении гидропероксида до спирта (реакция П1) с его последующим ацетилированием (реакция VI). В процессе окисления образуются альдегиды в результате распада гидропероксида (реакция II) и окисления спирта (реакция IX). Скорость реакции образования альдегида возрастает с понижением концентрации уксусного ангидрида. В этих условиях содержание свободного спирта обеспечивает преимущественное протекание реакции IX по сравнению с конкурирующей реакцией VI. Присутствие о реакционной среде уксусного ангидрида предоэдращает распад гидропероксида с образованием фенола (реакции IV, V). Содержание фенолов в [c.127]

Что касается содержания в смеси ангидрида и продолжительности аце-тилировавия, то достаточно знать константу диссоциации (в воде) амина, способного к ацетилированию. Реакцию ведут в ус.ловиях, приведенных к табл. 99. [c.353]

Уксусная кислота и ее производные (в особенности уксусный ангидрид) — важнейшие вещества, без которых немыслима современная промышленность органического синтеза. Большие количества их расходуются для получения ацетилцеллюлозы (искусственное волокно, негорючая кинопленка). Соли уксусной кислоты служат средствами борьбы с вредителями сельского хозяйства (например, парижская зелень — смесь ацетата и арсенита меди), протравами при крашении тканей (соли алюминия, хрома, железа). Сложные эфиры, полученные из уксусной кислоты, широко используются как растворители. В ходе синтеза многих важных продуктов (красителей, лекарственных препаратов, продуктов тонкого органического синтеза) используется реакция ацетилирования, введение остатка уксусной кислоты СН3СО вместо спиртового или амин-ного водорода. При этом получаются соответственно сложные эфиры или амиды. [c.202]

Метилирование или ацетилирование. Реакция метилирования характерна для ряда гетероциклических соединений, например для пиридина и хинолина. При этом метилируется атом азота, находящийся в гетероцикле образуется сильно ионизированное четвертичное метиламмониевое производное, менее токсичное, чем его предшественник, и легко экскрецируемое. [c.20]

Продолжительность ацетилирования при 135— 140°С составляет 4 ч. По окончании ацетилирования реакционная смесь охлаждается до 30 °С, самотеком сливается в мутильник 17 и далее поступает на центрифугу 18 для отделения полимера от маточника. Полиформальдегид подается в промыватель 75. в котором его многократно промывают до нейтральной реакции промывных вод. Промыватель снабжен мешалкой и фильтровальными патронами для отсасывания промывной воды. [c.49]

Интерес представляет производное кетена — изопропенилацетат, СН2=С ( ita) — ОСОСН3, который является продуктом ацетилирования энольной формы ацетона. Это соединение синтезируют действием кетена на ацетон в присутствии кислоты как катализатора. Изопропенилацетат можно получить легко и с хорошим выходом реакцией кетена с и.збытком ацетона нри наличии в жидкости 1 — 1,4% серной кислоты или ацетилсульфонуксус-ной кислоты. Изопропенилацетат служит превосходным ацетилирующим средством, так как в кислой среде распадается на ацетон и кетен, из которых последний тотчас же действует на вещество, подвергаемое ацетилированию. В этом смысле изопропенилацетат следует рассматривать как переносчик кетена [78]. [c.474]

При использовании в качестве катализатора серной кислоты скорость ацетилирования в уксуснокислой среде удваивается при повышении температуры на 10 фад в интервале от 30 до 50 °С. Обычно в ацетилирующую смесь вводят до 15% H2SO4 (от массы целлюлозы).Увеличение содержания в реакционной смеси серной кислоты и повышение температуры усиливают гидролитическую деструкцию целлюлозы. Скорость реакции ацетилирования резко возрастает также в присутствии аминов. [c.322]

Нуклеофильный катализ можно определить как катализ химической реакции вследствие нуклеофильного замещения (ско-ростьонределяющий процесс). Так, например, если какая-то реакция нуклеофильного замещения проходит медленно, то реагент может подвергаться атаке нуклеофильным катализатором и образовывать промежуточное соединение, для которого нуклеофильное замещение в нужном направлении происходит легче, чем для исходного реагента. Классический пример нуклеофильного катализа — ацетилирование спиртов уксусным ангидридом в пиридине [c.193]

Д иметилацетофенон получают ацетилированием о-ксилола [ 187] реакцию проводят при 0°, так как при более высоких температурах выход [c.150]

Часть регжций органических координированных лигандов, особенно те, которые не затрагивают донорный атом (например, ацетилирование ацетилацетопа в его комплексах), аналогичны реакциям свободных лигандов. Так как координированные лиганды отличаются от свободных распределением электронной плотности и конфигурацией, то становятся возможными новые типы реакций. Кроме того, нз протекании замещения в лиганде во многих случаях существенно сказывается близость катиона металла. Механизм протекания этих реакций у ферроцена, как правило, таков [c.375]

Сравнивать не общие скорости, например, ацетилированпя толуола и бензола, а скорости реакции по каждому положению молекулы. Скорость реакции по каждому из положений молекулы можно определить из общей скорости реакции и тщательного анализа изомерного состава продукта. Теперь можно дать определение фактора парциальной скорости для данной группы и данной реакции — это скорость замещения у отдельного положения относительно скорости реакции у отдельного положения бензола. Например, для ацетилирования толуола факторы парциальной скорости имеют следующие значения для ортоположения / то =4,5, для Л ега-ПОЛОЖеНИЯ [мета =4,8 и для /гара-положения =749 [71]. Это означает, что орто-тло-жение толуола ацетилируется в 4,5 раза быстрее, чем отдельное положение бензола, или составляет 0,75 от общей скорости ацетилирования бензола. Фактор парциальной скорости для данного положения, превышающий единицу, указывает на то, что рассматриваемая группа активирует это положение для данной реакции. Факторы парциальной скорости неодинаковы не только для разных реакций, но, хотя и меньше, для одной и той же реакции в разных условиях. [c.326]

Реакции органических координированных лигандов, не затрагивающие донорного атома, например сульфирование циклопен-тадиенила в ферроцене или ацетилирование ацетилацетона в его комплексах, протекают как обычные реакции в органической химии. Так как координированные лиганды отличаются от свободных распределением электронной плотности и конфигурацией, то становится возможным протекание реакций, не характерных для свободных лигандов. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология