Экспериментальные доказательства образования частиц

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДОКАЗАТЕЛЬСТВА ОБРАЗОВАНИЯ ЧАСТИЦ [c.87]

Образование коллоидных растворов может происходить при осаждении и растворении осадков и в ходе некоторых других химико-аналитических процессов. В коллоидных системах растворенное вещество находится в виде частиц размером см, что намного превышает размеры обычных ионов и молекул в истинном растворе, но значительно меньше, чем размеры частиц, выпадающих в осадок. В связи с такими размерами частиц вещество в коллоидном состоянии имеет развитую поверхность, способную адсорбировать большое число ионов, и адсорбированные ионы в значительной степени определяют свойства коллоидных растворов и их особенности. С химико-аналитической точки зрения важно отметить, что частицы коллоидного раствора проходят через обычные фильтры, применяемые в аналитической химии, и не выпадают в осадок даже при длительном хранении. В проходящем свете коллоидные растворы прозрачны и лишь при боковом освещении можно заметить, что они мутные. Это явление называют эффектом Тиндаля. Обнаружение эффекта Тиндаля является обычным экспериментальным доказательством существования коллоидного раствора. [c.98]

Прямое экспериментальное доказательство существования, таких частиц и их образования при электродных процессах случае индия важно для подтверждения стадийного механизма процессов разряда и ионизации индия. [c.62]

В ряде работ допускается, что почти все зародыши образуются в самом начале индукционного периода. Это предположение находит косвенное подтверждение в работах [15] и [19] и прямое экспериментальное доказательство в работе 20]. Отсюда следует, что скорость образования зародышей можно считать приблизительно постоянной и равной /о, поскольку концентрация очень мало меняется в течение индукционного периода тогда число частиц в единице объема будет [c.352]

Появление сигнала ЭПР является доказательством образования радикальной частицы в ходе электродного процесса, ио по отсутствию такого сигнала не всегда можно судить, что в реакции на электроде радикалы не образуются. В ряде случаев было показано, что чувствительность метода ЭПР может быть недостаточной для определения радикалов из-за их малой устойчивости в выбранных экспериментальных условиях. [c.65]

Полученные данные показывают, что реакции нуклеофильного замещения могут протекать с участием радикальных частиц, возникающих в результате одноэлектронного переноса. Однако из этого не следует, что стадия одноэлектронного переноса обязательна для реакций ароматического нуклеофильного замещения. Образование анион-радикалов, как и а-комплексов, удалось зафиксировать почти исключительно при реакциях ароматических соединений, содержащих нитрогруппу. Кроме того, само по себе появление анион-радикалов еще не означает, что они участвуют в реакции, так как может объясняться побочными процессами. Чтобы выяснить, лежит ли стадия одноэлектронного переноса на координате реакции, необходимы в каждом случае экспериментальные доказательства. [c.86]

До последнего времени имелись лишь косвенные доказательства образования радикалов НО2, в частности об этом свидетельствовало присутствие в пламени небольших количеств перекиси водорода. Возникновение последней связывали с распадом частиц НО2. Недавно с помощью масс-спектрометрического метода были экспериментально подтверждены, как существование радикала НО2, так и реакция (II,/) его образования [61]. Кроме того, удалось сконденсировать НО2 и исследовать некоторые его термохимические характеристики [85, 86]. [c.87]

Понятие об изоморфизме было установлено Митчерлихом в 1819— 1820 гг. Под изоморфизмом он понимал сходство кристаллических форм и связанную с ним способность к образованию смешанных кристаллов. Изоморфными телами, по старому классическому представлению, называются такие, которые при одинаковом числе атомов в своих частицах химически сходны, показывают близость свойств и одинаковую или чрезвычайно близкую кристаллическую форму. Важнейшим и наиболее прямым способом суждения об изоморфизме, а также и экспериментальным доказательством его служит свойство двух сходных соединений выделяться из растворов в однородных кристаллах — смешанных кристаллах, содержащих самые разнообразные соотношения между количествами вхо-дян их в кристаллы веществ. Кроме того, кристалл изоморфного вещества может служить затравкой для кристаллизации данного вещества из его пересыщенного раствора. [c.29]

В рассмотренных работах приведены экспериментальные доказательства, позволяющие считать одной из основных особенностей адсорбционных явлений на платиновых металлах возникновение хемосорбционного взаимодействия углеводорода с электродом, которое приводит к значительным изменениям природы частиц при адсорбции. В этом отношении хемосорбционные процессы в растворах электролитов родственны сравнительно широко изученным реакциям газообразных углеводородов с катализаторами [10—20]. Можно указать на различные примеры параллелизма в поведении углеводородов при адсорбции из газовой фазы и из растворов, что отмечено в [21, 110, 126, ИЗ, 112, 123, 124], хотя присутствие воды делает возможным (особенно при повышенных температурах) протекание реакций с образованием кислородсодержащих частиц. По-видимому, влияние растворителя не ограничивается только участием в химическом взаимодействии с органическими частицами. Однако роль растворителя еще недостаточно выяснена. [c.281]

Рассмотрим справедливость этого закона на примере образования хлороводорода. Водород с хлором реагирует в объемном отношении 1 1. Казалось бы, должен образоваться и 1 объем хлороводорода, в действительности же получается 2 объема его. Для получения двух объемов хлороводорода необходимо, чтобы каждая вступившая в контакт друг с другом частица хлора и водорода раскололась пополам. Получается явное противоречие если закон объемных отношений верен, то надо допустить возможность деления простых атомов пополам. Тогда надо отказаться от механической неделимости атома. Если допустить, что закон объемных отношений неверен, то общее число частиц никак не может измениться. Отсюда следует надо отвергнуть либо атомистику, либо закон Гей-Люссака. Дальтон избрал последнее отверг закон объемных отношений, который явился экспериментальной проверкой, доказательством справедливости закона кратных отношений самого Дальтона. [c.21]

Рассмотренный механизм подтвержден экспериментальными исследованиями [36]. Он был изучен на примере влияния ионов свинца на зародышеобразование в растворах хлористого калия. Доказательством возможности образования зародышей не из частиц затравки служат опыты с хлоратом натрия, кристаллизующимся в двух энантиоморфных модификациях. При известных условиях затравочные кристаллы одной модификации инициировали появление кристаллов обеих модификаций. Сравнивая эти результаты с данными по кристаллизации сульфата магния, видим, что в зависимости от условий образования осадка возможны различные механизмы появления вторичных зародышей. [c.59]

Возможность радикальной изомеризации олефинов в литературе обсуждалась [156, 192, 238], однако ее сторонники пока не представили убедительных теоретических и экспериментальных доказательств для решения вопроса о том, происходит ли изомеризация бутенов через промежуточное образование бутильного радикала путем присоединения и отщепления водорода или бутены изомеризуются через метилаллильный радикал путем отрыва и присоединения атома водорода. Часто вывод о радикальном механизме делают на основании близости селективностей изомеризации олефинов на исследуемом катализаторе и на металлах. Такое сопоставление может быть ошибочным, так как по своей природе и свойствам частицы, образую щиеся при диссоциативной хемосорбции углеводородов на металлах, которая сопровождается разрывом связей С —Н, не являются радикалами. [c.73]

Возможно, наилучшее прямое экспериментальное доказательство распределения электронов между ионом металла и лигандом дают результаты метода электронного парамагнитного резонанса. Неспаренные электроны ведут себя как магниты и выстраиваются параллельно или антипара,плельно относительно направления приложенного магнитного поля. При этих двух расположениях электроны будут немного различаться по энергии и переходы из одного состояния в другое могут быть обнаружены по энергии перехода как энергии радиочастотного электромагнитного излучения. В спектре ЭПР изолированного иона металла одному переходу электрона соответствует единственный пик поглощения. Однако комплексы имеют более сложные спектры ЭПР (рис. 10.34). Сверхтонкое расщепление происходит в результате воздействия магнитных моментов ядер частиц лиганда на неспаренный электрон центрального атома. По крайней мере какой-то промежуток времени неспаренный электрон занимает орбиталь лиганда, и ее можно рассматривать как моле- кулярную, образованную из атомных орбиталей металла и лиганда [57]. [c.283]

Способность всех этих частиц быстро переходить друг в друга при изменении внешних условий (например, при изменении pH среды, нагревании и т. д.), присутствовать в растворе одновременно, способность некоторых из них к стереоизомерии, словом, необычайная изменчивость их вместе с неустойчивостью и создает ту специфику, которую принято приписывать ароматическим диазосоединениям. Первым, кто считал, что диазотирование начинается с образования нитрозамина, был Бамбергер [54], однако прямое экспериментальное доказательство этого предположения кинетическими методами было сделано сравнительно недавно Риддом [55]. [c.16]

Такая, в большей мере химическая, картина разрушения золя совместима со стабилизирующим действием желатины, которое иллюстрируется рис. 2. Исследования одного из сотрудников автора показали, что желатина (или некоторые примеси в желатине) могут соединяться с ионами Экспериментальное доказательство такой реакции было получено по методу Чарнецкого и Шмидта, которые показали, что некоторые из основных аминокислот, например гистидин, лизин и аргинин, обладают таким же свойством. Если желатина соединяется с сульфидом, то, возможно, что она связывается ненасыщенными валентностями промежуточного соединения, образующегося на поверхности частиц бромида серебра. В результате образования такой связи будет происходить стабилизация промежуточного соединения, т. е. оно не сможет превращаться в молекулы сульфида серебра и далее агрегировать в крупные частицы. [c.161]

Так, в 1942 г. был предложен новый метод изучения коллоидных свойств микроколичеств радиоэлементов, заключающийся в фильтровании их через плотные аналитические фильтры. Авторы этого метода, И. Д. Курбатов и сотр. [43—48], считали, что радиоэлемент, находящийся в форме коллоидных частиц, задерживается фильтром, а находящийся в ионном состоянии — проходит через фильтр, и таким образом процент радиоэлемента, задержанного на фильтре, прямо дает процент его в коллоидном состоянии. Указанным методом было изучено коллоидное состояние Zг, У и Т11. Этот метод не встретил возражений, и на него мы имеем ссылки у ряда авторов [49—56]. Однако предложенный метод фильтрования для определения коллоидных свойств растворов основан на ошибке, происшедшей от того, что авторы не приняли во внимание адсорбцию радиоэлементов бумажными фильтрами. Для экспериментального доказательства ошибочности предложенного Курбатовым метода фильтрования мною совместно с И. А. Скульским и К. А. Гавриловым были изучены адсорбция фильтрами в зависимости от pH и область pH, в которой г находится в коллоидном состоянии. Изучение адсорбции Zг фильтрами мы проводили двояким путем 1) пропусканием растворов, содержащих Zг , через фильтры и 2) погружением фильтров в раствор, содержащий цирконий. Идентичность полученных результатов убедительно показывает, что основную роль в захвате радиоэлемента играет процесс адсорбции. Адсорбция гг находится в следующей зависимости от pH раствора. В области pH 1—4 с уменьшением концентрации водородных ионов имеет место увеличение адсорбции, характерное для ионообменной адсорбции. В этой области цирконий может поглощаться отрицательно заряженной поверхностью фильтра в виде катионов или положительно заряженных гидролизованных частиц. При pH 4—5 адсорбция резко уменьшается, очевидно, вследствие образования новой формы Zг , заряженной [c.289]

Появление новой полосы поглощения, связанной с образованием ко 1-плекса в условиях, когда сохраняется химическая индивидуальность взаимодействующих частиц, на что указывает сохранение их характерных полос поглощения, является доказательством образования классического КПЗ, как его определяют в спектроскопии. Это наиболее точное феноменологическое определение взаимодействия с переносо.м заряда. Несмотря на то что многие другие явления обладают подобныш же свойствами как с теоретической, так и с экспериментальной точек зренпя, важно всегда иметь в виду этот основной критерий, и, вероятно, было бы желательно ограничить употребление термина КПЗ взаимодействиями рассмотренного типа. [c.335]

Существенным результатом проведенных исследований является получение экспериментальных доказательств того, что магнетит может образовываться в самом организме, т. е. имеет биогенное происхождение, хотя механизм его образования может быть неодинаков у представителей разных таксономических единиц. Наиболее интересен путь возникновения магнетитового органа у магниточувствительных бактерий, где однодоменные частицы магнетита формируют новую органеллу, названную магнитосомой. [c.6]

Плодотворным путем изучения механизма эпоксидирования олефинов в присутствии монооксигеназ является создание модельных систем на основе комплексов переходных металлов и доноров атомарного ки лopfoдa. Получены экспериментальные доказательства того, что в таких системах и в присутствии монооксигеназ и молекулярного Ог эпоксидирующими частицами служат одни и те же высоковалентные оксо-комплексы металлов. В качестве доноров атомарного кислорода используются пероксикислоты, йодозобензол, гипохлориты, гидропероксиды, КО2 в сочетании с ацилирующими агентами [ 7]. В некоторых случаях при низких температурах (от —30 до —80 С) удается провести кинетические исследования реакции высоковалентных кислородсодержащих комплексов с олефинами. Так, показано 181], что взаимодействие парамагнитного оксокомплекса е(1У) тетрамезитилпорфирина с циклооктеном протекает через образование достаточно стабильного комплекса, регистрируемого спектрофотометрически (при к 400 нм). [c.51]

При образовании связи химическим частицам нужно преодолеть барьер, связанный со спиновым отталкиваиием электронов. Барьер иреодолевается за счет энергии соударения, соответственно, основной движущей силой химической реакции является кинетическая энергия реагирующих частиц. Основньш доказательством правильности исходных посылок теории являются прибли женные квантово-химические расчеты. Влияние растворителя, катализатора, химических свойств веществ на скорость и состав иродуктов реакции объясняется изменением переходного состояния (изменение высоты активационного барьера — необходимого для достижения конфигурации активированного комплекса). Переходное состояние не анализируется на качественном уровне, не может быть исследовано экспериментально, активированный комплекс может быть рассчитан лишь теоретически, приближенными методами квантовой химии, которые, как уже указывалось, сно-соб ны подтвердить любое, самое неправдоподобное предположение о механизме химической реакции. [c.138]

Однако некоторые красители при облучении ведут себя иначе. Так, например, янус зеленый не восстанавливается при облучении в глицериновом растворе, а флуоресцеин — в этиловом спирте [Р31]. Нет также веских доказательств того, что флуоресцеин способен восстанавливаться при радиолизе в водных растворах. Эти экспериментальные наблюдения можно объяснить легкостью обратного окисления лейкоформы красителей в окрашенную форму. Водные растворы лейкофлуорес-цеина, например, в отличие в лейкоформы метиленового голубого при облучении проявляют способность обратимо окисляться с образованием красителя [Ь20]. Такой процесс протекает при действии рентгеновского и у-излучений, а также а-частиц как на растворы красителя, насыщенные воздухом, так и не содержащие последнего [реакция (8)]. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология