Скачок потенциала в плотном слое и след

Следует отметить, что невозможно измерить разность потенциалов в плотной части двойного слоя Дфз- Если поддерживать ионную силу раствора, а тем самым падение потенциала в диффузионном слое постоянным, то изменение потенциала электрода оказывается равным изменению потенциала в плотной части двойного слоя. Влияние такого изменения потенциала на скорость реакции уже можно измерить. То, что было верно для недоступного измерению скачка потенциала в двойном слое, оказывается справедливым н для измеренной разности потенциалов в одной области ускоряется, например, катодная реакция, в то время, как в другой замедляется обратная анодная реакция. Это происходит потому, что изменения разности потенциалов относятся ко всему двойному слою, в то время как переходное состояние локализовано в пределах его плотной части. Ранее полагали, что переходное состояние симметрично относительно начального н конечного положений на координате реакции (а= к). Для анодного тока перехода заряда [c.340]

Существенной особенностью стадии разряда — ионизации является, то, что скорость перехода заряженной частицы через границу раздела зависит от строения двойного электрического слоя. С физической точки зрения эта зависимость обусловлена двумя факторами 1) изменением энергии активации, которая определяется скачком потенциала в плотной части двойного слоя 2) изменением концентрации реагирующего вещества в двойном электрическом слое. Как следует из общего уравнения поляризационной кривой [см. формулы (48.1) и [c.251]

Только электродный потенциал, представляющий собой скачок потенциала на фазовой границе металл — электролит, определяет характер и скорость электрохимических процессов. Этот скачок потенциала пространственно локализован в области двойного электрического слоя на границе металл—электролит. Двойной электрический слой состоит из положительно и отрицательно заряженных слоев. По современным представлениям плотная часть состоит из внутреннего и внешнего слоев. Внутренний слой образован специфически адсорбированными ионами, частично или полностью дегидратированными и образующими диполи с металлом. Во внешнем слое находятся гидратированные ионы, притянутые к поверхности металла электростатическими силами. Непосредственно за внешним слоем следует размытая диффузная область двойного электрического слоя, где концентрация ионов постепенно падает, достигая концентрации, свойственной данному электролиту в целом. [c.142]

Вывод уравнения (1-83) сделан в предположении [182], что при изменении концентрации индифферентного электролита скачок потенциала в плотной части двойного слоя в первом приближении остается постоянным, а следовательно, не меняется при изменении Сэл и коэффициент активности адсорбированного на поверхности активированного комплекса. Следует иметь в виду, что несколько меняется при изменении Сэл и величина D. [c.67]

Совместное влияние этих факторов может приводить как к повышению, так и понижению перенапряжения выделения водорода. Следует отметить, что здесь не рассматривалось изменение скачка потенциала в плотной части двойного слоя в результате адсорбции. [c.315]

В случае анодного растворения железа Ь = 0,058 в при катодном восстановлении водорода Ь = 0,116 б. Из уравнения Тафеля следует, что при десятикратном увеличении электродного тока скачок потенциала в плотной части двойного слоя на растворяющемся железном электроде возрастает на 0,058 в, а на катоде, где выделяется водород, на 0,116 в. [c.14]

Следует отметить, что в более поздней работе Деванатхана и Тилака [240] коэффициенту 2 в уравнении (98) дано иное истолкование, а именно органическая молекула не помещается целиком в плотной части двойного слоя, и вследствие этого часть адсорбционного скачка потенциала (приблизительно 0,5) гасится за счет высокой диэлектрической постоянной в диффузном слое. Как показано в работе [241], это объяснение также находится в противоречии с электростатикой. [c.235]

Распределение потенциала по теории Штерна показано на рис. 7.18. Как видно из рис. 7.18 а и в, в плотной части двойного слоя потенциал линейно изменяется от Е до >, а в диффузном слое — в соответствии с теорией Гуи — Чапмена. Если д > д , то распределение потенциала в двойном слое будет таким, как это показано на рис. 7.18, а. В точке нулевого заряда 9 = 0 и из последнего уравнения следует, что Е = , т. е. скачок потенциала между электродом и раствором обусловлен специфической адсорбцией ионов на незаряженной поверхности электрода (рис. 7.18,6). [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология