Поляризационная кривая уравнение

Уравнение поляризационной кривой в области потенциалов, заключенных между и при условиях, когда роль 1 з1-потен- [c.391]

Рис. 5. Схема расположения парциальных поляризационных кривых (уравнения (I) — (IV)) при различных концентрациях ионов М+.

УРАВНЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТИВНОЙ ПОЛЯРИЗАЦИОННОЙ КРИВОЙ [c.389]

Таким образом, из приведенных кривых видно, что при совместном электроосаждении ионов никеля с железом и кобальта с железом происходит изменение скоростей разряда ионов, что свидетельствует о нарушении кинетических закономерностей, вытекаю-Ш.ИХ из теории несопряженных систем. На основании анализа поляризационных кривых уравнения (1) и согласно теории совместного разряда ионов несопряженных систем можно было ожидать, что скорости восстановления ионов кобальта и никеля будут больше, чем скорость восстановления ионов железа, т. е. содержание никеля в сплаве никель—железо будет больше, чем содержание железа. Однако экспериментальные результаты, полученные на основании изучения состава сплава, показывают обратное соотношение, т. е. содержание железа в сплавах больше, чем содержание никеля или кобальта. Отклонение от указанных закономерностей можно объяснить изменением природы и состояния поверхности электрода при совместном осаждении металлов. Исследованием Ю. С. Петровой [43 ] по электроосаждению металлов группы железа было показано, что скорость адсорбции водорода и гидроокисей металлов и последующее включение их в катодный осадок различно для разных металлов. Так, при осаждении никеля в осадке содержится значительно больше гидроокисных включений, чем водорода. При осаждении железа вследствие большей силы связи водорода с железом осадок содержит больше водорода, чем гидроокисных соединений. При этом тормозящее действие адсорбированного водорода и гидроокиси различно. При электроосаждении железа происходит увеличение скорости восстановления ионов железа по мере уменьшения количества выделяющегося водорода, а при электроосаждении никеля скорость восстановления ионов никеля возрастает в соответствии с уменьшением количества гидроокисных включений. [c.25]

Из уравнения следует, что плотность тока пред, необходимая для образования губчатого осадка, будет понижаться с умень-щением концентрации ионов разряжающегося металла, возрастать с повышением температуры и скорости перемешивания электролита. Предельную плотность тока определяют путем снятия катодной поляризационной кривой. Ориентировочную оценку значения пред можно сделать, учитывая, что в среднем коэффициенты диффузии ионов в водных растворах при 20— 25 °С имеют порядок 10 см с, а толщина диффузионного слоя в условиях естественной конвекции может быть принята равной 0,05—0,1 см. [c.133]

Эти результаты можно получить и из поляризационных кривых (рис. 24.6). Поляризационная диаграмма на рис. 24.6, так же как и уравнения (24.12) и (24.13), относятся к чисто кинетическим ограничениям коррозии, например вследствие замедленности стадии переноса заряда, как это наблюдается при коррозии с водородной деполяризацией. [c.500]

Полученные поляризационные кривые рассечь изопотенциальными прямыми и построить график в координатах логарифм плотности (силы) тока — обратная температура. Полученные точки соединить, и по тангенсу наклона прямых к оси абсцисс рассчитать энергию активации, используя уравнение (XV,50). [c.418]

Чтобы произвести расчет, нужно в рабочей части поляризационной кривой зафиксировать потенциал поляризации и соответствующую ему силу тока. Полученные данные подставить в уравнение [c.420]

УРАВНЕНИЯ ПОЛЯРИЗАЦИОННЫХ КРИВЫХ [c.201]

I > I и > с) можно написать следующие уравнения суммарной поляризационной кривой [c.202]

Так же может быть получено уравнение для катодной ветви суммарной поляризационной кривой [c.202]

Нетрудно заметить, что необходимый для построения коррозионной диаграммы суммарный ток складывается из двух величин /внешн. измеряемого микроамперметром при снятии реальных поляризационных кривых, и /внутр. т. е. токов саморастворения, которые могут быть определены пересчетом коррозионных потерь металла Ат (определяемых по убыли массы электрода за время опыта или анализом раствора на содержание в нем растворившегося металла в виде ионов) в ток /в утр по закону Фарадея [уравнение (561)1. [c.284]

Однако при конкретных электрохимических процессах доминирующее значение может иметь один из видов перенапряжения, который и определяет поляризацию процесса в целом. Общие законы химической кинетики приложимы к электрохимическим процессам. Однако при этом существует соотношение между скоростью процесса (плотностью тока) и потенциалом (или перенапряжением). Это соотношение выражается или с помощью кинетических уравнений, или графическим путем посредством поляризационных кривых, которые строятся в координатах ф — т — г Ig i — т]. [c.499]

К их числу относится метод, основанный на применении вращающегося дискового электрода, метод поляризационных кривых и др. Широкое применение нашел температурно-кинетический метод, предложенный С. В. Горбачевым. Он основан на изучении зависимости скорости электродных процессов от температуры. Уравнение Аррениуса, связывающее константу скорости k химической реакции с температурой и энергией активации [c.510]

МИ в растворе или нерастворимыми продуктами реакции для разных электродных потенциалов металла и различных pH водного раствора, но не дает представления о реальных скоростях протекания коррозионных процессов. О них и контролирующем факторе коррозии можно судить по данным, полученным при анализе поляризационных кривых. Скорость электрохимической коррозии может быть описана уравнением [c.6]

Наклон линейного участка поляризационной кривой железа (при малых плотностях тока) в агрессивном растворе составляет 2 мВ/(мкА-см ). Используя уравнение (3). рассчитайте скорость коррозии в г/(м -сут). Принять Ра = Рк = = 0,1 В. [c.389]

Предполагают, что при потенциалах, соответствующих отдельным ветвям поляризационной кривой 2, протекают следующие электрохимические реакции. На участке аЬ —неполное восстановление Сг +->СгЗ+ по уравнению [c.416]

Последнее уравнение представляет собой уравнение поляризационной кривой (вольт-амперной кривой, или полярографической волны), (рф называют потенциалом полуволны, так как при i=id 2 ф=ф1/2- (От использования коэффициентов активности можно отказаться, так как они входят в Фх/а-) Потенциал полуволны тесно связан со стандартным потенциалом редокс-системы, а также однозначно характеризует компоненты раствора, реагирующие на электроде. [c.338]

Последнее уравнение есть уравнение прямой зависимости потенциала от плотности тока и изображается на рис. 3.5 штрихпунктирной линией. Эти линии, характеризующие кинетику электрохимической коррозии металлов, получили название поляризационных кривых, соответственно анодной (1Д,) и катодной (и ). Степень наклона этих кривых характеризует большую (крутая прямая или кривая) или малую (пологая прямая или кривая) затрудненность (скорость) протекания электродного процесса. Количественно это выражается истинной й С/к/с// = а (dUJdI = р) или средней (на данном интервале А/) поляризуемостью процесса. Таким образом, чем меньше угол наклона, тем больше скорость электродной реакции, так как снижается сопротивление электрода протеканию на нем реакции. Отсюда и физический [c.38]

Таким образом, из наклона поляризационной кривой при равновесном потенциале можно найти плотность тока обмена о. Наклон не зависит от коэффициента перехода и в соответствии с уравнением (506) определяет поляризационную проводимость и обратную ей величину — сопротивление перехода заряда (поляризационное сопротивление). [c.341]

Выяснение природы перенапряжения при электрохимических процессах представляет определенный теоретический и практический интерес. Электродная поляризация в общем случае складывается из четырех составляющих 11р. 11 . Для оценки природы поляризации необходимо найти вклад, который вносит в ее общую величину каждая составляющая. Поскольку в настоящее время отсутствуют необходимые для этого данные, используется упрощенный подход к решению этого вопроса. Во-первых, определяется лимитирующая стадия. Вид перенапряжения, ей свойственный, относится к электродному процессу в целом. Во-вторых, величина поляризации разделяется только на две части концентрационную, к которой относится перенапряжение диффузии, и активационную, объединяющую все остальные виды перенапряжения. Для определения природы поляризации используются различные методы. К их числу относится метод, основанный на применении вращающегося дискового электрода, метод поляризационных кривых и др. Широкое применение нашел температурно-кинетический метод, предложенный С. В. Горбачевым. Оп основан на изучении зависимости скорости электродных процессов от температуры. Уравнение Аррениуса, связывающее константу скорости k химической реакции с температурой и энергией активации [c.510]

Перечисленные закономерности отражены ходом поляризационной кривой 1, изображенной на рис. 19.2. Кривые 2 и 3 соответствуют протеканию лишь катодного или анодного процесса. Уравнения и закономерности этих кривых могут быть получены из предыдущих уравнений в случаях, когда со или сн равны нулю. Очевидно, в таких случаях могут протекать процессы лишь одного направления. [c.335]

Поляризационная кривая, соответствующая уравнению (31.19), показана на рис. 85 (кривая 1). Из уравнений (31.19) и (31.20) видно, что при - —оо (т. е. при потенциалах, которые значительно отрицательнее /,) и При - -+оо (т. е. при 1/,) Р->оо и Наконец, при Е—Ег/, Р= и [c.157]

E Ei/ ток стремится к нулю. В результате поляризационная кривая имеет форму волны (рис. 85, кривая 2). Из-за отсутствия в растворе восстановленной формы понятие равновесного потенциала теряет смысл, так как при отсутствии тока в цепи в соответствии с уравнением Нернста потенциал формально должен был бы приобретать бесконечно большое значение. Однако при размыкании цепи потенциал сдвигается в положительную сторону до тех пор, пока не начнется какой-либо другой процесс, например растворение ртути. Тогда устанавливается равновесное значение потенциала, отвечающее возникшей в растворе концентрации ионов ртути. Так, например, если фоновым электролитом служит 1 н. K I, то электрод приобретает потенциал, близкий к равновесному потенциалу нормального каломельного электрода. [c.157]

Итак, в обоих рассмотренных частных случаях поляризационные кривые имеют форму волны. При Е=Е,/ , как следует их уравнений (31.23) и (31.24), ток оказывается равным °>/2 или—т. е. полу-высоте волны, откуда и возникло название потенциал полуволны . Поляризационная кривая оказывается симметричной относительно 1/,. Уравнения (31.23) и (31.24) можно привести к виду [c.158]

При выводе уравнения поляризационной кривой [уравнение (12) гл. VII] структура двойного слоя формально была принята во внимание, но подробнее этот вопрос не рассматривался. Множитель, учитывающий структуру двойного слоя, был просто объединен с истинным током обмена, и произведение этих величин было названо наблюдаемым током обмена i°. Такое упрощение при выяснении механизма реакции- на основании поляризационных кривых в общем допустимо, если имеется большой избыток индифферентного электролита (гл. VIII). Однако, как уже отмечалось в разделе 2 гл. VII, влияние строения двойного слоя весьма существенно. Количественное изучение этого влияния в настоящее время ограничивается теми электродными процессами, для которых структура двойного слоя достаточно хо-рошоуизвестна, т. е. реакциями, протекающими на жидких электродах, и главным образом на ртути. Мы, однако, далеки от мысли, что не следует проводить подобные работы с твердыми электродами, хотя современные представления о структуре двойного слоя на них имеют скорее качественный характер. Как известно, такие исследования уже позволили получить много ценной информации, касающейся твердых электродов (гл. X). [c.214]

Оба эти уравнения также дают возможность определить истинное. значение коэффициента переноса. Такой метод построения поляризационных кривых и определения величин а и /о был предложен Делахеем с сотр. и проверен на ряде электрохимических реакций. Метод предполагает, что величину гр1 можно рассчитать на основе теории двойного электрического слоя с использованием данных, относящихся к равновесным условиям. Допускается, что прохождение тока не изменяет существенно структуру двойного слоя. Это допущение оправдывается, по мигнию Делахея, с достаточно хорошим приближением вплоть до весьма высоких плотностей тока. [c.367]

Для малых значений поляризаций АУ, когда величиной обратной частной реакции пренебрегать нельзя, можно нап-исать следующие уравнения суммарной поляризационной кривой [c.203]

Кривая (Ум )обр АВС на рис. 216 соответствует логарифмической (тафелевской) зависимости V от а при растворении металла в активном состоянии по уравнению (271). Точка В соответствует Уадс или Уме о, /2, Т. е. началу адсорбции кислорода или образованию защитной пленки, что приводит к дополнительной поляризации процесса и отклонению поляризационной кривой от простой логарифмической зависимости. [c.315]

Так как зависимость между плотностью тока и перенапряжением перехода носит экспоненциальный характер (184.13), то поляризационные кривые удобно изображать в полулогарифмических координатах (рис. 178). В области значительных перенапряжений в соотвгтстиии с уравнением (184.20) на кривой имеется прямолинейный участок аб. Этот участок дает возможность определить тафелевские постоянные а и ft, а затем рассчитать Iq и а. Постоянная а соответствует перенапряжению при i = 1 (Igi = = 6) b — тангенсу угла 6 наклона прямой. [c.508]

Для проведения определения на поляризационной кривой (ток —потенциал) находят область потенциалов, в которой достигается предельный ток анализируемого вещества. Потенциал рабочего электрода выбирают на площадке предельного тока, как это показано на рис. 2.36. В этом случае в условиях потен-цностатирования ток, протекающий через ячейку, будет уменьшаться по экспоненциальному закону (рис. 2.37). Ток /< в любой момент времени I определяется уравнением [c.174]

Поляризационные кривые для катодного и анодного процесса (для разряда), построенные по уравнениям (VIII, 305) и (VIII, 306), представлены на рис. 1СЮ. [c.388]

Вывод уравнения Стерна—Гири для расчета скоростей корроэвя по начальным участкам поляризационных кривых [c.399]

Если в соответствии с уравнением (XII, 12) принять, что при совместном разряде ионов скорости выделения металлов не меняются по сравнению со скоростью раздельного выделения их, то по расположению поляризационных кривых можно было бы определить относительное содержание металлов в сплаве в зависимости от потенциала. Так, из рис. ХП-21 видно, что при потенциале Ех скорость разряда ионов метелла М1 характеризуется длиной отрезка АО — 1, а ионов металла М2 — отрезка 60 = 2. [c.432]

При изучении электрохимических процессов пользуются методом вращающегося дискового электрода (см. 171. XXIII) при частотах вращения от 100 до 10 тыс. об/мин. Исследования обычно проводят по трехэлектродной схеме. От внешнего источника задается напряжение между вращающимся дисковым электродом и вспомогательным (обычно платиновым) электродом. Потенциал рабочего электрода измеряют относительно электрода сравнения. Как и в случаях полярографического метода, строят поляризационные кривые. Они имеют также вид волны и могут быть опнсаны либо уравнением (XXV. 3) в случае концентрационной, либо уравнением (ХХУ. 11) в случае электрохимической поляризации. [c.304]

Поляризационная кривая 1—2 (см. рис. 31) в пол,улогарифмическом мас штабе является прямой, отвечающей уравнению [c.63]